2-(3,3-dibromo-2-propenyl)-1-piperidinecarboxylic acid tert-butyl ester | 182343-66-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 2-(3,3-dibromo-2-propenyl)-1-piperidinecarboxylic acid tert-butyl ester
• 英文别名: Tert-butyl 2-(3,3-dibromoprop-2-enyl)piperidine-1-carboxylate
• CAS: 182343-66-4
• 化学式: C₁₃H₂₁Br₂NO₂
• 分子量: 383.123
• InChiKey: FMJJSKSAFCLDEI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  135 °C
• 沸点：
  381.9±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.481±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3,3-dibromo-2-propenyl)-1-piperidinecarboxylic acid tert-butyl ester 在 正丁基锂 、 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene hydrochloride 、 palladium diacetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 对二甲苯 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 (+/-)-N-tert-butoxycarbonyl-2-[(2,3,6-trimethoxy-phenanthren-10-yl)methyl]-piperidine
  参考文献：
  名称：

  钯催化的炔烃与2,2'-二碘联苯的环合反应：菲的合成与应用

  摘要：

  钯催化的炔烃与2,2'-二碘联苯的环合反应可有效合成一系列菲衍生物。研究了反应的范围，局限性和区域选择性。所描述的方法被用于合成9，10-二烷基菲，空间上拥挤的4，5-二取代菲和菲基生物碱。高甲氧基取代的联苯与2-（2-丙炔基）吡咯烷和2-（2-丙炔基）哌啶的反应分别得到2-（9-菲基甲基）吡咯烷和2-（9-菲基甲基）吡咯烷。产物通过Pictet-Spengler反应转化为菲咯啉和菲喹啉生物碱。

  DOI：

  10.1021/jo302013x
• 作为产物：
  描述：

  2-哌啶乙醇 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 18.83h， 生成 2-(3,3-dibromo-2-propenyl)-1-piperidinecarboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  1-（邻-卤代苯甲酰基）-2-（丙-2-烯基）-和-（丙-2-炔基）-哌啶的自由基易位反应合成桥连氮杂双环化合物

  摘要：

  1-（邻-溴苯甲酰基）-2-（丙-2-基）哌啶-2-羧酸甲酯8a，在沸腾的甲苯中，在偶氮异丁腈存在下，用氢化三丁基锡处理，区域选择性地生成8-氮杂双环[3.2.1]辛烷以非对映异构体混合物的定量收率得到14a（5- exo环化产物）（66:34）。1-（邻-溴苯甲酰基）-2-（丙-2-烯基）哌啶13还得到了8-氮杂双环[3.2.1]辛烷16（75％，为非对映异构体混合物），以及吡啶基[2,1- α ]异吲哚酮17（10％）和简单还原产物18（5％）。1-（ø -Iodobenzoyl）-2- [3-（三甲硅烷基）丙-2-炔基]哌啶23得到，除了吡啶并[2,1-一个]异吲哚酮25（18％），8-氮杂双环[3.2.1]辛烷24（75％），其被转化为6-氧代衍生物27。为了比较，还研究了氮杂环丁烷同源物31的行为。

  DOI：

  10.1039/p19960001819

文献信息

• Studies toward Labeling Cytisine with [¹¹C]Phosgene:  Rapid Synthesis of a δ-Lactam Involving a New Chemoselective Lithiation−Annulation Method
  作者：Jacques Rouden、Thomas Seitz、Laurent Lemoucheux、Marie-Claire Lasne

  DOI：10.1021/jo0498157

  日期：2004.5.1

  receptors, with [11C]phosgene, the rapid synthesis of a lactam model of our target has been studied. The key step of the δ-lactam formation is a new chemoselective lithiation−annulation method, under high dilution, of a suitable piperidinylcarbamoyl chloride. This precursor was obtained from (2-hydroxyethyl)piperidine in a linear synthetic sequence involving a Corey−Fuchs olefination of the corresponding

  为了用[ 11 C]光气对强力烟碱受体激动剂半胱氨酸进行放射性标记，已经研究了我们目标的内酰胺模型的快速合成方法。δ-内酰胺形成的关键步骤是一种新的化学选择性锂化-环化方法，该方法是在适当稀释的情况下选择合适的哌啶基氨基甲酰氯。该前体以线性合成顺序从（2-羟乙基）哌啶中获得，该线性合成顺序包括相应醛的Corey-Fuchs烯化，然后使用二酰亚胺当量将碘炔炔选择性还原成（Z）-碘丙烯哌啶。该烯烃用作研究光气作为所需羰基化试剂的几种方法的环化反应的主要前体。
• Palladium-Catalyzed Annulation of 2,2′-Diiodobiphenyls with Alkynes: Synthesis and Applications of Phenanthrenes
  作者：Yu-De Lin、Chun-Lung Cho、Chih-Wei Ko、Anna Pulte、Yao-Ting Wu

  DOI：10.1021/jo302013x

  日期：2012.11.16

  A range of phenanthrene derivatives were efficiently synthesized by the palladium-catalyzed annulation of 2,2′-diiodobiphenyls with alkynes. The scope, limitations and regioselectivity of the reaction were investigated. The described method was adopted to synthesize 9,10-dialkylphenanthrenes, sterically overcrowded 4,5-disubstituted phenanthrenes and phenanthrene-based alkaloids. Reactions of highly

  钯催化的炔烃与2,2'-二碘联苯的环合反应可有效合成一系列菲衍生物。研究了反应的范围，局限性和区域选择性。所描述的方法被用于合成9，10-二烷基菲，空间上拥挤的4，5-二取代菲和菲基生物碱。高甲氧基取代的联苯与2-（2-丙炔基）吡咯烷和2-（2-丙炔基）哌啶的反应分别得到2-（9-菲基甲基）吡咯烷和2-（9-菲基甲基）吡咯烷。产物通过Pictet-Spengler反应转化为菲咯啉和菲喹啉生物碱。
• Synthesis of bridged azabicyclic compounds using radical translocation reactions of 1-(o-halogenobenzoyl)-2-(prop-2-enyl)- and -(prop-2-ynyl)-piperidines
  作者：Masazumi Ikeda、Yasuhiro Kugo、Tatsunori Sato

  DOI：10.1039/p19960001819

  日期：——

  Methyl 1-(o-bromobenzoyl)-2-(prop-2-enyl)piperidine-2-carboxylate 8a, upon treatment with tributyltin hydride in the presence of azoisobutyronitrile in boiling toluene gave regioselectively the 8-azabicyclo[3.2.1]octane 14a (a 5-exo cyclisation product) in quantitative yield as a diastereomeric mixture (66:34). 1-(o-Bromobenzoyl)-2-(prop-2-enyl)piperidine 13 also gave the 8-azabicyclo[3.2.1]octane

  1-（邻-溴苯甲酰基）-2-（丙-2-基）哌啶-2-羧酸甲酯8a，在沸腾的甲苯中，在偶氮异丁腈存在下，用氢化三丁基锡处理，区域选择性地生成8-氮杂双环[3.2.1]辛烷以非对映异构体混合物的定量收率得到14a（5- exo环化产物）（66:34）。1-（邻-溴苯甲酰基）-2-（丙-2-烯基）哌啶13还得到了8-氮杂双环[3.2.1]辛烷16（75％，为非对映异构体混合物），以及吡啶基[2,1- α ]异吲哚酮17（10％）和简单还原产物18（5％）。1-（ø -Iodobenzoyl）-2- [3-（三甲硅烷基）丙-2-炔基]哌啶23得到，除了吡啶并[2,1-一个]异吲哚酮25（18％），8-氮杂双环[3.2.1]辛烷24（75％），其被转化为6-氧代衍生物27。为了比较，还研究了氮杂环丁烷同源物31的行为。