(S)-1,2-二苯基丙酮 | 951-85-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 中文名称: (S)-1,2-二苯基丙酮
• 英文名称: (S)-methyldesoxybenzoin
• 英文别名: (S)-1,2-diphenylpropan-1-one；1,2-diphenylpropan-1-one；(2S)-1,2-diphenylpropan-1-one
• CAS: 951-85-9
• 化学式: C₁₅H₁₄O
• 分子量: 210.276
• InChiKey: CQLXSFDDEBUZQZ-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1,2-二苯基丙酮 在 palladium on activated charcoal 、 copper oxide-chromium oxide 、 溶剂黄146 作用下， 200.0 ℃ 、21.57 MPa 条件下， 生成 (2R)-propane-1,2-diyldibenzene
  参考文献：
  名称：

  The Stereochemistry of the Hydrogenolysis of 1,2-Diphenyl-1,2-propanediol

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01533a034
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)-1,1-二苯基-1,2-丙二醇 在 三乙基铝 、 三乙胺 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (S)-1,2-二苯基丙酮
  参考文献：
  名称：

  三乙基铝促进α-羟基甲磺酸的不对称频哪醇型重排—光学纯α-芳基和α-乙烯基酮的制备-

  摘要：

  在-78°C下，CH 2 Cl 2中的Et 3 Al促进α-羟基甲磺酸酯中芳基或乙烯基的不对称（立体定向）频哪醇型重排，从而提供光学纯的α-芳基或α-乙烯基酮。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)99831-4

文献信息

• Non-destructive Removal of the Bornanesultam Auxiliary in ?-SubstitutedN-Acylbornane-10,2-sultanis under Mild Conditions: An efficient synthesis of enantiomerically pure ketones and aldehydes
  作者：Wolfgang Oppolzer、Christophe Darcel、Patrick Rochet、Stephane Rosset、Jef De Brabander

  DOI：10.1002/hlca.19970800502

  日期：1997.8.11

  two-step procedure involving a known mercaptolysis reaction followed by an [Fe(acac)3]-mediated coupling of the resulting S-benzyl thioesters with Grignard reagents. Furthermore, enantiomerically pure aldehydes 23 can be obtained from α-substituted N-acylbornane-10,2-sultams 6via a one-step reduction with (i-Bu)2AIH. No epimerization at the α-chiral center is observed during the cleavage reaction whereby

  α-替补Ñ -acylbornane-10，2 -sultams 6,9，和10可以被转换成纯对映异构体酮5. 13，和14，分别经由涉及已知mercaptolysis反应，随后通过的[Fe两步过程（acac）3 ]-介导的所得S-苄基硫酯与格氏试剂的偶联。此外，对映体纯的醛23可以通过（i-Bu）2的一步还原从α-取代的N-酰基冰片烷-10,2-杜鹃花6获得。AIH。在切割反应过程中未观察到在α-手性中心的差向异构体，由此回收了手性助剂，硼烷-10，2-sultam 1或ent - 1。通过使用这种方法，可以制备几种天然产物或其前体。
• Enantioselective α-Arylation of Ketones via a Novel Cu(I)–Bis(phosphine) Dioxide Catalytic System
  作者：Margarita Escudero-Casao、Giulia Licini、Manuel Orlandi

  DOI：10.1021/jacs.0c13236

  日期：2021.3.10

  A novel catalytic system based on copper(I) and chiral bis(phosphine) dioxides is described. This allows the arylation of silyl enol ethers to access enolizable α-arylated ketones in good yields and enantiomeric excess up to 95%. Noncyclic ketones are amenable substrates with this method, which complements other approaches based on palladium catalysis. Optimization of the ligand structure is accomplished

  描述了一种基于铜（I）和手性双（膦）二氧化物的新型催化体系。这使得硅基烯醇醚的芳基化能够以良好的产率和高达 95% 的对映体过量获得可烯醇化的 α-芳基化酮。非环酮是该方法的合适底物，它补充了基于钯催化的其他方法。配体结构的优化是通过相关分析驱动的合理设计来完成的。还评估了初步的机制假设，以确定手性双（膦）二氧化物的作用。
• Catalytic Reductive Cross Coupling and Enantioselective Protonation of Olefins to Construct Remote Stereocenters for Azaarenes
  作者：Manman Kong、Yaqi Tan、Xiaowei Zhao、Baokun Qiao、Choon-Hong Tan、Shanshan Cao、Zhiyong Jiang

  DOI：10.1021/jacs.1c01073

  日期：2021.3.17

  A novel enantioselective protonation protocol that is triggered by reductive cross coupling of olefins is reported. When under cooperative photoredox and chiral hydrogen-bonding catalytic conditions and using a terminal reductant, various α-branched vinylketones with diverse vinylazaarenes could provide important enantioenriched azaarene derivatives containing tertiary stereocenters at their remote

  报道了一种由烯烃的还原交叉偶联触发的新型对映选择性质子化方案。当在协同光氧化还原和手性氢键催化条件下并使用末端还原剂时，具有不同乙烯基氮杂芳烃的各种α-支化乙烯基酮可以提供重要的对映体富集的氮杂芳烃衍生物，在其远端δ-位含有叔立体中心，具有高产率和对映选择性。该反应体系也适用于 α-支化的乙烯基氮杂芳烃，因此成功组装了难以捉摸的 1,4-立体中心。产物后期修饰方便，尤其是形成远程ε-叔碳和ε-杂四元碳立体中心，进一步凸显了该方法的重要合成价值。
• Combined Photoredox and Carbene Catalysis for the Synthesis of Ketones from Carboxylic Acids**
  作者：Anna V. Bay、Keegan P. Fitzpatrick、Rick C. Betori、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1002/anie.202001824

  日期：2020.6.2

  development of a novel single-electron reduction of acyl azoliums for the formation of ketones from carboxylic acids. Facile construction of the acyl azolium in situ followed by a radical-radical coupling was made possible merging N-heterocyclic carbene (NHC) and photoredox catalysis. The utility of this protocol in synthesis was showcased in the late-stage functionalization of a variety of pharmaceutical compounds

  作为构建复杂有机支架的关键要素，CC键的形成仍然是合成有机化学领域的一个挑战。单电子化学的最新进展使得形成各种CC键的新方法成为可能。本文公开了用于由羧酸形成酮的酰基唑鎓的新型单电子还原的开发。通过合并 N-杂环卡宾 (NHC) 和光氧化还原催化，可以轻松地原位构建酰基唑鎓，然后进行自由基-自由基偶联。该方案在合成中的实用性在多种药物化合物的后期功能化中得到了展示。使用手性 NHC 的初步研究表明可以实现对映选择性，展示了该方案相对于替代方法的优势。
• Mechanistic Investigation of Enantioconvergent Kumada Reactions of Racemic α-Bromoketones Catalyzed by a Nickel/Bis(oxazoline) Complex
  作者：Haolin Yin、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/jacs.9b08185

  日期：2019.9.25

  experiment-focused mechanistic studies of such couplings have been comparatively scarce. The most detailed mechanistic investigations to date have examined catalysts that bear tridentate ligands and, with one exception, processes that are not enantioselective; studies of catalysts based on bidentate ligands could be anticipated to be more challenging, due to difficulty in isolating proposed intermediates

  近年来，已经描述了通过有机金属亲核试剂实现烷基亲电试剂的镍催化取代反应的各种方法，包括对映聚合过程。然而，这种耦合的以实验为重点的机械研究相对较少。迄今为止最详细的机理研究已经检查了带有三齿配体的催化剂，但有一个例外，即非对映选择性的过程；由于配位不饱和引起的不稳定性导致难以分离提议的中间体，因此基于双齿配体的催化剂的研究预计更具挑战性。在这次调查中，我们探索了由带有双齿手性双（恶唑啉）配体的镍配合物催化的外消旋 α-溴酮的对映收敛熊田反应的机制。利用一系列机械工具（包括对四种提议的含镍中间体中的三种进行分离和反应性研究，以及通过 EPR 光谱、紫外-可见光谱、自由基探针和 DFT 计算进行询问），我们为通路提供支持其中碳-碳键的形成是通过自由基链过程进行的，其中镍（I）配合物作为携带链的自由基，有机镍（II）配合物是催化剂的主要静止状态。计算表明，这种有机镍 (II) 配合物与有机自由基的偶联是反应的立体化学决定步骤。