(-)-indolizidine 209B | 117959-79-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚里西啶
• 英文名称: (-)-indolizidine 209B
• 英文别名: (-)-indolizodine 209B；(-)-209B；(5R,8R,8aS)-8-methyl-5-pentyl-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydroindolizine
• CAS: 117959-79-2
• 化学式: C₁₄H₂₇N
• 分子量: 209.375
• InChiKey: VISJLQLSCZBDKE-MCIONIFRSA-N

物化性质

• 沸点：
  261.1±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.90±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-(2,4-dinitrophenyl)-3-methylpyridinium chloride 在 aluminum oxide 、 sodium dithionite 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 正戊烷 、 正丁醇 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (-)-indolizidine 209B
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis from pyridines: use of new chiral 1,4-dihydropyridines in a short synthesis of 5,8-disubstituted indolizidine (+)-209B

  摘要：

  通过由3-皮考啉经1,4-二氢吡啶中间体制备的手性噁唑啉的合成潜力，已经通过一条便捷的途径阐明了合成5,8-双取代吲哚里西定生物碱（+）-209B的方法。

  DOI：

  10.1039/c39910000625

文献信息

• A Convenient New Route to Piperidines, Pyrrolizidines, Indolizidines, and Quinolizidines by Cyclization of Acetylenic Sulfones with β- and γ-Chloroamines. Enantioselective Total Synthesis of Indolizidines <b>(</b><b>−</b><b>)-167B</b>, <b>(</b><b>−</b><b>)-209D</b>, <b>(</b><b>−</b><b>)-209B</b>, and <b>(</b><b>−</b><b>)-207A</b>
  作者：Thomas G. Back、Katsumasa Nakajima

  DOI：10.1021/jo000080p

  日期：2000.7.1

  the corresponding 2- or 2,6-disubstituted piperidines, while 2-(chloromethyl)pyrrolidines, 2-(2-chloroethyl)pyrrolidines, 2-(chloromethyl)piperidines, and 2-(2-chloroethyl)piperidines produced the corresponding 3-substituted pyrrolizidines, 5- or 3-substituted indolizidines, and 4-substituted quinolizidines, respectively. 8-Methyl-5-substituted indolizidines were also prepared from the appropriate methyl-substituted

  （L）-苯丙氨酸和（L）-蛋氨酸的甲酯通过其游离氨基与1-（对甲苯磺酰基）己炔进行共轭加成反应，随后将相应的酰胺阴离子进行分子内酰化和互变异构化，得到2-苄基- 5-正丁基-3-羟基-4-（对甲苯磺酰基）吡咯和5-正丁基-3-羟基-2-（2-甲硫基乙基）-4-（对甲苯磺酰基）吡咯。一系列无环和环状仲β-和γ-氯胺在炔属砜上的共轭加成在温和的条件下类似地进行。将所得的加合物在-78℃下用LDA在THF中的去质子化，并将所得的砜稳定的碳负离子进行分子内烷基化，得到环状烯胺砜。因此，无环的γ-氯烷基-苄胺提供了相应的2-或2，6-二取代的哌啶，而2-（氯甲基）吡咯烷，2-（2-氯乙基）吡咯烷，2-（氯甲基）哌啶和2-（2-氯乙基）哌啶产生相应的3-取代的吡咯烷，5-或3 -取代的吲哚嗪和4-取代的喹oli啶。还由适当的甲基取代的氯胺前体制备8-甲基-5-取代的吲哚并核苷。对映选择性合成是通过使用
• A concise asymmetric synthesis of 5,8-disubstituted indolizidine alkaloids. Total synthesis of (−)-indolizidine 209B
  作者：Yongcheng Song、Sentaro Okamoto、Fumie Sato

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02149-4

  日期：2002.11

  A general access to 5,8-disubstituted indolizidine alkaloids has been developed, where the asymmetric addition of an optically active allenyltitanium to benzyl[4-(tert-butyldimethylsilyloxy)butylidene]amine (2) is the key reaction. As a typical example, (−)-indolizidine 209B was efficiently synthesized in 40% overall yield in a five-step reaction starting from readily available (S)-1-methyl-3-trim

  已经开发了普遍获得的5,8-二取代的吲哚并咪唑生物碱，其中将光学活性的烯丙基钛不对称地添加至苄基[4-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）丁烯基]胺（2）是关键反应。作为典型的例子，（ - ） -吲哚里209B在40％总产率有效地合成从容易获得的（起始五步反应小号）-1-甲基-3- trimethylsilylprop -2-炔基酯（1）。
• Direct Asymmetric Synthesis of β-Amino Ketones from Sulfinimines (<i>N</i>-Sulfinylimines). Synthesis of (−)-Indolizidine 209B
  作者：Franklin A. Davis、Bin Yang

  DOI：10.1021/ol035981+

  日期：2003.12.1

  in one pot to protected amino ketones, which are valuable chiral building blocks for the assembly of piperidines. The utility of this methodology is illustrated in a concise asymmetric synthesis of (-)-indolizidine 209B. [reaction: see text]

  直接从甲基酮的烯醇钾和对映体纯的亚氨磺酸亚胺制得的N-亚磺酰基β-氨基酮在一个罐中转化为受保护的氨基酮，这是组装哌啶的重要手性结构单元。该方法的实用性在（-）-吲哚唑烷209B的简明不对称合成中得到了说明。[反应：看文字]
• Enantiocontrolled Synthesis of 2,3,6-Trisubstituted Piperidines Using (η³-Dihydropyridinyl)molybdenum Complexes as Chiral Scaffolds. Total Synthesis of (−)-Indolizidine 209B
  作者：Chutian Shu、Ana Alcudia、Jingjun Yin、Lanny S. Liebeskind

  DOI：10.1021/ja011635g

  日期：2001.12.19

  Enantiopure TpMo(CO)2(pyridinyl) complexes were prepared using an efficient and scalable enzymatic kinetic resolution of the precursor to the molybdenum complex. A single TpMo(CO)2(pyridinyl) complex can function as a chiral scaffold for the enantiocontrolled synthesis of either 2,3,6-cis- or 2,6-cis-3-trans-trisubstituted piperidines. The synthetic potential of this methodology was demonstrated by

  Enantiopure TpMo(CO)2(吡啶基)配合物是使用钼配合物前体的有效且可扩展的酶动力学分辨率制备的。单个 TpMo(CO)2(吡啶基) 复合物可以作为手性支架用于 2,3,6-cis- 或 2,6-cis-3-trans-三取代哌啶的对映控制合成。(-)-吲哚里西啶 209B 的全合成证明了该方法的合成潜力。
• The enantioselective synthesis of poison-frog alkaloids (−)-203A, (−)-209B, (−)-231C, (−)-233D, and (−)-235B″
  作者：Naoki Toyooka、Zhou Dejun、Hideo Nemoto、H. Martin Garraffo、Thomas F. Spande、John W. Daly

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.11.047

  日期：2006.1

  The enantioselective synthesis of indolizidines (−)-203A, (−)-209B, (−)-231C, (−)-233D, and (−)-235B″ has been achieved and the absolute stereochemistry of both indolizidines 203A and 233D was established as 5S,8R,9S. The relative stereochemistry of natural 231C was established by the present asymmetric synthesis.

  indolizidines的对映选择性合成（ - ） - 203A，（ - ） - 209B，（ - ） - 231C，（ - ） - 233D，和（ - ） - 235B “已经达到，这两种indolizidines的绝对立体化学203A和233D为确立为5小号，8 - [R 9小号。天然231C的相对立体化学是通过本发明的不对称合成建立的。