KTMP | 110426-49-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: KTMP
• 英文别名: potassium 2,2,6,6-tetramethylpiperidide；potassium;2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-ide
• CAS: 110426-49-8
• 化学式: C₉H₁₈N*K
• 分子量: 179.347
• InChiKey: NFKVGVOVSUVHTQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.11
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 KTMP 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  介绍二氢-1,3-氮杂硼：通过三组分反应、合成和光物理应用方便进入

  摘要：

  (Fmes)BH2·SMe2 试剂 (7) 在方便的三组分反应中依次与乙炔和二甲苯基异腈反应，得到一系列前所未有的二氢-1,3-氮杂硼衍生物 16。 甲苯衍生实例 16a被去质子化并用作有机金属化学中的配体。通过用异腈处理，化合物 16 作为直接合成各种二氢-1,3-氮杂硼烷衍生物的起始材料。几种二芳基二氢-1,3-氮杂硼化合物显示出有趣的光物理特性，例如聚集诱导发射和高荧光量子产率。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c12236
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以82%的产率得到KTMP
  参考文献：
  名称：

  合成重要的碱金属/四甲基哌啶（TMP）胺溶剂化物的结构和计算研究。

  摘要：

  已使用不同的方法制备了两种空间需求胺的重碱金属盐2,2,6,6-四甲基哌啶（TMPH）。络合物1，[（（tmeda）Na（tmp））2]（TMEDA ＝ N，N，N′，N′-四甲基乙二胺）可以通过去质子化途径合成。这是通过使丁基钠与TMPH在过量TMEDA在己烷中的存在下反应来实现的。钾同类物[[（（tmeda）K（tmp））2]（2）可以通过在己烷中用过量的TMEDA处理KTMP（使用LiTMP和叔丁醇钾之间的复分解反应制得）来制备。在固态下，1和2本质上是等结构的。它们是离散的二聚体，并且它们的框架由四元MNMN环组成（M = Na或K，N = TMP）。由于TMP配体对空间的高度需求，TMEDA分子以不对称方式结合到金属中心。在2中，金属的每个配位球都是通过K ... CH3（TMP）相互作用完成的。在B3 LYP / 6-311G **级别的DFT计算可洞悉为什么1和2采用与先前报

  DOI：

  10.1002/chem.200800158
• 作为试剂：
  描述：

  C₂₇H₂₃BF₅N₂⁽¹⁺⁾*C₂₄BF₂₀^(1-) 在 KTMP 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以42%的产率得到C₂₇H₂₂BF₅N₂
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾内部稳定的反应性硼烯烃的形成和环加成反应

  摘要：

  元素-碳双键的合成对于化学中反应性π键系统的发展和理解具有重要意义。七元杂环系统4b通过在各自[(IPr)C 6 F 5 BH] +硼鎓离子的悬垂异丙基甲基处的内部CH活化而容易地制成。随后用 IMes 卡宾去质子化得到中性环状硼烯系统5b。化合物5b中的B=C双键与二氧化碳、CS 2、二氧化硫、异氰酸苯酯、炔酯或两个NO分子相加，得到相应的四元环成环杂环。含硫或硒5 b给出各自的三元环系统。N 2 O 与5b反应，得到相关氧硼烷18和独特的 [B]OH 含重氮烷产物19的混合物。

  DOI：

  10.1002/anie.202106724

文献信息

• Bestimmung der ionenpaar-basizitǎt von lithium- und kaliumamiden
  作者：Hubertus Ahlbrecht、Gunther Scheneider

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82054-8

  日期：1986.1

  Ion pair basicities of lithio and potassio salts of some secondary amines were determined by equilibration with benzyl compounds. With these bases it is possible to span a range of about 19 pK-units from pK = 27 up to 46. The structural dependence of thermodynamic as well as kinetic basicity is discussed. Some new effective amide bases for preparative purposes are recommended. For the first time the

  通过与苄基化合物平衡来确定某些仲胺的硫代和钾代盐的离子对碱性。有了这些基础，就有可能跨越从pK = 27到46的约19 pK单位范围。讨论了热力学以及动力学基础的结构依赖性。推荐用于制备目的的一些新的有效酰胺碱。甲苯的pK值首次通过直接平衡确定。在四氢呋喃中为40.7。
• Reactivity studies and structural outcomes of a bulky dialkylaluminium amide in the presence of the N-heterocyclic carbene, ItBu
  作者：Victoria A. Pollard、Maria-Angeles Fuentes、Stuart D. Robertson、Catherine Weetman、Alan R. Kennedy、Josh Brownlie、Fraser J. Angus、Cooper Smylie、Robert E. Mulvey

  DOI：10.1016/j.poly.2021.115469

  日期：2021.11

  Aluminium reagent iBu2Al(TMP) (TMP is 2,2,6,6-tetramethylpiperidide) has previously shown interesting synergistic metallation chemistry when paired with alkali metal amides. Here its structural chemistry and reactivity is explored in the presence of the N-heterocyclic carbene, ItBu, 1,3-di-tert-butylimidazol-2-ylidene. Abnormal aItBu structures are obtained with iBu2Al(TMP) on its own and in the co-presence

  铝试剂i Bu 2 Al(TMP)（TMP 是 2,2,6,6-四甲基哌啶）之前与碱金属酰胺配对时显示出有趣的协同金属化化学。在这里，在N-杂环卡宾 (I t Bu, 1,3-二叔丁基咪唑-2-亚基)存在下探索了其结构化学和反应性。异常的 aI t Bu 结构是由i Bu 2 Al(TMP) 本身和在 LiTMP、NaTMP 或 KTMP 的共同存在下获得的。与苯酚的反应取决于化学计量，导致生成二酚盐 [I t Bu(H)] + [(PhO) 2 Al( iBu) 2 ] -和三酚盐[I t Bu(H)] + [(PhO) 3 Al( i Bu)] -离子络合物。双核 aI t Bu(Ph)C N[Al( i Bu) 2 N C(TMP)Ph]Al( i Bu) 2是与苯甲腈反应的惊人产物，显示出亚氨基C-和 ( i Bu) 2Al-二取代的咪唑鎓环以及通过在苄腈三键上添加“非亲核”TMP
• Structurally Stimulated Deprotonation/Alumination of the TMP Anion
  作者：Ben Conway、Alan R. Kennedy、Robert E. Mulvey、Stuart D. Robertson、Joaquin García Álvarez

  DOI：10.1002/anie.201000181

  日期：2010.4.19

  Coerced conversion: Long utilized as a strong Brønsted base, the tetramethylpiperidine (TMP) anion is forced to convert to a Brønsted acid in the presence of a potassium–aluminate species. The new compound [(TMEDA)K(μ‐TMP*)(μ‐iBu)Al(iBu)] was obtained where TMP* represents a CH3‐ and NH‐deprotonated dianionic variant of TMP (see scheme).

  强制转化：长期用作强布朗斯台德碱，四甲基哌啶 (TMP) 阴离子在铝酸钾物质存在下被迫转化为布朗斯台德酸。获得了新化合物 [(TMEDA)K(μ-TMP*)(μ- i Bu)Al( i Bu)]，其中 TMP* 代表 TMP 的 CH 3和 NH 去质子化双阴离子变体（参见方案）。
• A Structural and Computational Study of Synthetically Important Alkali-Metal/Tetramethylpiperidide (TMP) Amine Solvates
  作者：David R. Armstrong、David V. Graham、Alan R. Kennedy、Robert E. Mulvey、Charles T. O'Hara

  DOI：10.1002/chem.200800158

  日期：2008.9.8

  2,6,6-tetramethylpiperidine (TMPH), have been prepared using different methodologies. Complex 1, [((tmeda)Na(tmp))2] (TMEDA=N,N, N',N'-tetramethylethylenediamine), can be synthesized by a deprotonative route. This is achieved by reacting butylsodium with TMPH in the presence of excess TMEDA in hexane. The potassium congener [((tmeda)K(tmp))2] (2), can be prepared by treating KTMP (made using a metathesis

  已使用不同的方法制备了两种空间需求胺的重碱金属盐2,2,6,6-四甲基哌啶（TMPH）。络合物1，[（（tmeda）Na（tmp））2]（TMEDA ＝ N，N，N′，N′-四甲基乙二胺）可以通过去质子化途径合成。这是通过使丁基钠与TMPH在过量TMEDA在己烷中的存在下反应来实现的。钾同类物[[（（tmeda）K（tmp））2]（2）可以通过在己烷中用过量的TMEDA处理KTMP（使用LiTMP和叔丁醇钾之间的复分解反应制得）来制备。在固态下，1和2本质上是等结构的。它们是离散的二聚体，并且它们的框架由四元MNMN环组成（M = Na或K，N = TMP）。由于TMP配体对空间的高度需求，TMEDA分子以不对称方式结合到金属中心。在2中，金属的每个配位球都是通过K ... CH3（TMP）相互作用完成的。在B3 LYP / 6-311G **级别的DFT计算可洞悉为什么1和2采用与先前报
• Formation of a hydride containing amido-zincate using pinacolborane
  作者：Marina Uzelac、Kang Yuan、Gary S. Nichol、Michael J. Ingleson

  DOI：10.1039/d1dt02580e

  日期：——

  to neutral complex 4. Complex 1 reacted with one equivalent of HBPin to give predominantly PhBPin (ca. 90%) and a lithium amidophenylzincate containing a hydride unit, complex 7-A, as the major zinc containing product. Complex 7-A transfers hydride to an electrophile preferentially over phenyl, indicating it reacts as a hydridozincate. Attempts to react 1 with >1 equivalent of HBPin or with catecholborane

  含有氢化物的酰胺锌酸盐尚未被充分探索，但可能是有用的配合物。尝试通过Zn–C/H–BPin 交换结合酰胺基有机锌酸盐和频哪醇硼烷 (HBPin) 来获得这种类型的锌酸盐，而不是优先形成酰胺–BPin 和/或 [酰胺–BPin(Y)] - (Y = Ph, 酰胺, H)，当酰胺为六甲基二硅肼或 2,2,6,6-四甲基哌啶且烃基为苯基或乙基时。相比之下，使用基于联吡啶酰胺 (dpa) 的芳基锌络合物导致 Zn-C/H-BPin 复分解成为主要结果。两个 L n Li[(dpa)ZnPh 2 ] (L = THF, n = 3; L = PMDETA, n = 1) 配合物的独立合成和完整表征，1和3分别启用了反应性研究，表明这些物种显示出锌酸盐类型的反应性（与中性复合物 (Me-dpa)ZnPh 2 , 4的较低反应性相比，Me-dpa = 2,2'-二吡啶基-N -甲胺）。这包括1执行 4-乙炔基甲苯的快速去质子化和苯基转移到