(+/-)-(3aα,7aβ)-4,4-7a-trimethyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydrobenzofuran-2(3H)-one | 37531-07-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: (+/-)-(3aα,7aβ)-4,4-7a-trimethyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydrobenzofuran-2(3H)-one
• 英文别名: (3aS*,7aS*)-2-oxo-4,4,7a-trimethyloctahydrobenzofuran；(+/-)-Tetrahydroactinidiolide trans；(+/-)-tetrahydroactinidiolide；2-Hydroxy-2,6,6-trimethyl-1-cyclohexanessigsaeure-trans-γ-lacton；(3aR,7aR)-4,4,7a-trimethyl-3a,5,6,7-tetrahydro-3H-1-benzofuran-2-one
• CAS: 37531-07-0；16778-27-1；19432-10-1；24739-75-1；37531-06-9；71075-17-7；104527-56-2；104640-83-7；104641-34-1
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂
• 分子量: 182.263
• InChiKey: IGSYVKHPYSDDQD-LDYMZIIASA-N

物化性质

• 熔点：
  78-80 °C
• 沸点：
  257.6±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.004±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-(3aα,7aβ)-4,4-7a-trimethyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydrobenzofuran-2(3H)-one 在 吡啶 、 正丁基锂 、 三乙基硼氢化锂 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 43.0h， 生成 (+/-)-ancistrofuran
  参考文献：
  名称：

  （±）-顺呋喃及其立体异构体的立体选择性合成

  摘要：

  顺呋喃的四种可能的立体异构体是由γ-环同型制备的。加入3-呋喃基锂产生两种差向异构醇。每个醇用环氧化的米氯过苯甲酸和还原用氢化铝锂中得到两种二醇的混合物在每种情况下。用甲苯-对-磺酰氯处理每种混合物，得到顺呋喃的四种立体异构体。还开发了与天然异构体相同的立体选择性合成至反式融合的顺呋喃呋喃。乳醇（22）中的溶液方便地由二异丁基氢化铝还原内酯（制备23）。乳糖醇与2摩尔当量的反应 用3-呋喃基锂制得比例为3∶1的两种二醇的混合物。用二氧化锰氧化得到酮（24），其以高度立体选择性的方式用三乙基硼氢化锂还原，得到二醇（13）。通过内酯（23）与1摩尔当量的反应也一步制备酮（24）。3-呋喃基锂。随后用甲苯-对-磺酰氯处理二醇（13），得到与天然产物相同的顺呋喃。已经讨论了γ-羟基酮的立体选择性还原，并建议涉及“螯合控制”。

  DOI：

  10.1039/p19850002463
• 作为产物：
  描述：

  二甲基环已酮 在 环己酮肟 、 三氟化硼乙醚 、 对甲苯磺酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.75h， 生成 (+/-)-(3aα,7aβ)-4,4-7a-trimethyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydrobenzofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective Synthesis of (±)-Epianastrephin, (±)-Anastrephin and Analogs Thereof

  摘要：

  从具有化学式（I）的取代环状酮合成具有化学式（IV）的反式γ-内酯的过程。对（±）-epianastrephin（1）进行立体选择合成（其中：R1为乙烯基，R2和R3为甲基，n为1），（±）-anastrephin（2）进行立体选择合成（其中：R2为乙烯基，R1和R3为甲基，n为1），以及它们的类似物（其中：R1为H，C1-5烷基，C2-6烯基或C2-6炔基，R2为H，C1-5烷基，C2-6烯基或C2-6炔基，R1和R2与它们附着的碳原子一起形成C3-6环烷基环，R3为C1-5烷基，n为0-2）。

  公开号：

  US20170305874A1

文献信息

• The Stereochemistry of Nucleophilic Addition. IV. The Condensation of 2,2,6-Trimethylcyclohexanone with<i>t</i>-Butyl Acetate in the Presence of Lithium Amide
  作者：Takashi Matsumoto、Gojo Sakata、Yakudo Tachibana、Kenji Fukui

  DOI：10.1246/bcsj.45.1147

  日期：1972.4

  The stereochemistry of the condensations of 2,2,6-trimethylcyclohexanone with t-butyl acetate in the presence of lithium amide, with ethyl bromoacetate in the presence of zinc (Reformatsky reaction), and with ethylmagnesium iodide (Grignard reaction) was studied. The configurations of the products in these reactions were assigned on the basis of their chromatographic behavior, and on the basis of spectroscopic

  研究了 2,2,6-三甲基环己酮与乙酸叔丁酯在氨基锂存在下、与溴乙酸乙酯在锌存在下（Reformatsky 反应）和乙基碘化镁（格利雅反应）缩合的立体化学。这些反应中产物的构型是根据它们的色谱行为以及对它们的光谱和化学研究来确定的。从目前的实验可以看出，所有这些亲核加成反应都以类似的方式进行。此外，用硫酸氢钾或稀硫酸处理 1-羟基-2,2,t-6-三甲基-r-1-环己烷乙酸叔丁酯 (IIa) 得到 (±)-顺式-四氢actinidiolide (IX)，由金子和星野从雪茄烟叶的精油中分离出来，
• Stereoselective synthesis of (±)-ancistrofuran: stereoselective reduction of a γ-hydroxyketone
  作者：Raymond Baker、Paul D. Ravenscroft、Christopher J. Swain

  DOI：10.1039/c39840000074

  日期：——

  A remarkably stereoselective reduction of a γ-hydroxyketone with two equiv. of lithium triethylborohydride has been observed and this effect has been suggested to originate from ‘chelation control’; the reaction has been utilised in a short stereoselective synthesis of ancistrofuran.

  具有两个当量的γ-羟基酮的立体选择性显着还原。已经观察到三乙基硼氢化锂的存在，并且该效果被认为源自“螯合控制”；该反应已被用于短的立体选择性合成顺呋喃。
• Superacid cyclization of homo- and bishomoisoprenoid acids
  作者：P. F. Vlad、N. D. Ungur、V. B. Perutskii

  DOI：10.1007/bf00474221

  日期：1991.3
• Internal nucleophilic termination in mercuric ion initiated diene cyclizations
  作者：Thomas R. Hoye、Andrew J. Caruso、Mark J. Kurth

  DOI：10.1021/jo00330a037

  日期：1981.8
• Mori, Kenji; Suzuki, Norio, Liebigs Annalen der Chemie, 1990, p. 287 - 292
  作者：Mori, Kenji、Suzuki, Norio

  DOI：——

  日期：——