1'ethynyl-5 pyrazolenine | 86958-26-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1'ethynyl-5 pyrazolenine
• 英文别名: 5-ethynyl-3,3-dimethyl-3H-pyrazole；3,3-dimethyl-5-ethynyl-3H-pyrazole；5-ethynyl-3,3-dimethylpyrazole
• CAS: 86958-26-1
• 化学式: C₇H₈N₂
• 分子量: 120.154
• InChiKey: RJKPKRFTCQURNZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  79.5 °C
• 沸点：
  146.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1'ethynyl-5 pyrazolenine 在 selenium(IV) oxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (1E,5E)-1,6-dimethyl-1,6-diformyl-1,5-hexadiene-3-yne
  参考文献：
  名称：

  二乙炔中重氮-2-丙烷的1，3-dipolaires和3H-吡唑类的光化学反应形式。

  摘要：

  二乙炔与2-重氮丙烷反应，生成炔基3H-吡唑I和双3H-吡唑II。通过光解，两个偶氮杂环都导致重排的炔属化合物。可以通过不环化成环丙烯的不饱和碳烯的干预来最好地解释所观察到的产物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)81767-0
• 作为产物：
  描述：

  丁二炔 、 丙酮腙 在 potassium hydroxide 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， -50.0~20.0 ℃ 、1.5 kPa 条件下， 反应 0.25h， 以42%的产率得到1'ethynyl-5 pyrazolenine
  参考文献：
  名称：

  氯 (4-methylpent-3-en-1-ynyl)carbene：IR 光谱、结构、光化学转化以及与烯烃的反应

  摘要：

  在低温氩气基质中对新合成的5-氯乙炔基-3,3-二甲基-3H-吡唑光解产生的以前未知的氯(4-甲基戊-3-烯-1-炔基)卡宾进行了综合研究并在室温下溶解。330 nm < λ < 380 nm 的辐照导致吡唑选择性转化为 1-chloro-3-diazo-5-methylhexa-4-en-1-yne。后者在 λ >520 nm 处的光解导致二氮的消除，从而产生标题卡宾。该物种的关键结构参数是使用矩阵红外光谱和量子化学计算确定的。已经确定卡宾的更稳定状态是单线态。氯 (4-methylpent-3-en-1-ynyl)carbene 的进一步光转化导致异构体 6-chloro-2-methylhexa-1,3-diene-5-yne 的形成。提出了一种合成炔基氯环丙烷的制备方法，收率高达 76%。它基于 5-chloroethynyl-3,3-dimethyl-3H-pyrazole 在苯中在过量的各种烯烃存在下的光解。以

  DOI：

  10.1007/s11172-021-3254-8

文献信息

• A Highly Delocalized Triplet Carbene, 5-Methylhexa-1,2,4-triene-1,3-diyl: Matrix IR Identification, Structure, and Reactions
  作者：Sergey E. Boganov、Valery I. Faustov、Konstantin N. Shavrin、Valentin D. Gvozdev、Vladimir M. Promyslov、Mikhail P. Egorov、Oleg M. Nefedov

  DOI：10.1021/ja901508c

  日期：2009.10.21

  as the HC(4m+1)H-type polyacetylenic carbenes. The carbene readily reacts with molecular oxygen, producing carbonyl oxides, which undergo further transformations typical of this type of compound upon irradiation in the UV-visible region. Two major photolytic rearrangements of 5-methylhexa-1,2,4-triene-1,3-diyl represent reactions characteristic of vinyl carbenes and resulting in the formation of 1-ethynyl-3

  在正式卡宾中心同时带有乙烯基和乙炔基的高度离域三线态卡宾的第一个代表 5-methylhexa-1,2,4-triene-1,3-diyl，已在低温 Ar 基质中在紫外线下产生5-乙炔基-3,3-二甲基-3H-吡唑的光解并通过FTIR光谱检测。3H-吡唑向卡宾的转化通过中间体 3-diazo-5-methylhex-4-en-1-yne 分两个阶段进行。根据 DFT PBE/TZ2P 计算，5-methylhexa-1,2,4-triene-1,3-diyl 具有沿五碳链的有效共轭，并显示出与 HC(4m +1)H-型聚炔卡宾。卡宾很容易与分子氧反应，产生羰基氧化物，在紫外-可见光区域照射时，它们会发生这种类型化合物的典型转化。5-methylhexa-1,2,4-triene-1,3-diyl 的两个主要光解重排代表了乙烯基卡宾的反应特征，导致形成 1-ethynyl-3,3-二甲基环丙烯和
• Transpositions et reactions intermoleculaires de vinylalcynylcarbenes.
  作者：M. Franck- Neumann、P. Geoffroy

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81768-2

  日期：1983.1
• Alkylthio(4-methylpent-3-en-1-ynyl)carbenes: generation by the photolysis of 5-alkylthioethynyl-3,3-dimethyl-3H-pyrazoles and reactions with alkenes
  作者：Valentin D. Gvozdev、Konstantin N. Shavrin、Esfir G. Baskir、Oleg M. Nefedov、Mikhail P. Egorov

  DOI：10.1016/j.mencom.2019.03.006

  日期：2019.3

  New singlet alkylthio(4-methylpent-3-en-1-ynyl)carbenes were generated by photolysis of corresponding 5-alkylthioethynyl-3,3-dimethyl-3H-pyrazoles and subsequently trapped by alkenes giving rise to 1-alkynyl-1-(alkylthio)cyclopropanes in yields up to 60%.
• FRANCK-NEUMANN, M.;GEOFFROY, P.;LOHMANN, J. J., TETRAHEDRON LETT., 1983, 24, N 17, 1775-1178
  作者：FRANCK-NEUMANN, M.、GEOFFROY, P.、LOHMANN, J. J.

  DOI：——

  日期：——
• Additions 1,3-dipolaires du diazo-2-propane sur le diacetylene et evolution photochimique des 3H-pyrazoles formes.
  作者：M. Franck-Neumann、P. Geoffroy、J.J. Lohmann

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81767-0

  日期：1983.1

  Diacetylene reacts with 2-diazopropane to give the acetylenic 3H-pyrazole I and the bis 3H-pyrazole II. By photolysis both azo-heterocycles lead to rearranged acetylenic compounds. The observed products are best explained by the intervention of unsaturated carbenes which do not cyclize into cyclopropenes.

  二乙炔与2-重氮丙烷反应，生成炔基3H-吡唑I和双3H-吡唑II。通过光解，两个偶氮杂环都导致重排的炔属化合物。可以通过不环化成环丙烯的不饱和碳烯的干预来最好地解释所观察到的产物。