(+)-(S)-tert-butyldimethyl(pent-4-en-2-yloxy)silane | 116773-96-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (+)-(S)-tert-butyldimethyl(pent-4-en-2-yloxy)silane
• 英文别名: tert-butyl-dimethyl-[(2S)-pent-4-en-2-yl]oxysilane
• CAS: 116773-96-7
• 化学式: C₁₁H₂₄OSi
• 分子量: 200.396
• InChiKey: KFSXXIOGYKZCLK-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.97
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(S)-tert-butyldimethyl(pent-4-en-2-yloxy)silane 在 吡啶 、 chromium dichloride 、 四丁基氟化铵 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium hydroxide 、 nickel dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 93.66h， 生成 cochliomycin B
  参考文献：
  名称：

  使用后期野崎崎-山山-纪志大环化反应的海洋衍生的间苯二酸内酯钴霉素霉素的模块全合成

  摘要：

  天然产物cochliomycin A（1）和cochliomycin B（2），从海洋来源获得的两个二羟基苯甲酸内酯，已在一个简明编制的，从容易获得积木立体控制方式4 - 6。烯烃交叉复分解，反式-esterification和野崎-桧山-岸（NHK）大环化反应中的关键步骤是使用。直接前体水解成球霉素B可以得到间苯二酸内酯玉米烯醇（24）。

  DOI：

  10.1021/jo5024602
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-4-戊烯-2-醇 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (+)-(S)-tert-butyldimethyl(pent-4-en-2-yloxy)silane
  参考文献：
  名称：

  环状外消旋原料铜催化不对称烯丙基烷基化的机理研究

  摘要：

  结合同位素标记、核磁共振光谱、动力学建模、构效关系和新反应发展，对铜催化的烷基锆茂亲核试剂向外消旋烯丙基卤化物亲电试剂的不对称加成进行了机理研究。动力学和动态 NMR 光谱研究提供了对低聚 Cu-配体配合物的洞察，这些配合物在反应过程中变得更快和更高的对映选择性。Cu 抗衡离子在选择不同途径和通过形成烯丙基碘中间体使起始材料外消旋方面发挥作用。我们量化了 Cu 催化的烯丙基碘异构化的速率，并确定了一系列发生烯丙基碘的形成和外消旋化的条件。我们开发了反应条件，其中外消旋烯丙基磷酸酯是使用新亚磷酰胺配体 D 的合适底物。D 还首次允许对外消旋七元环烯丙基氯进行高度对映选择性加成。使用烯丙基磷酸酯的反应的 1H 和 2H NMR 光谱实验表明烯丙基氯中间体的重要性，这些中间体通过 TMSCl 的作用形成或来自外来的氯源。总的来说，这些研究支持一种机制，即复杂的低聚催化剂既可以使起始材料外消旋，又

  DOI：

  10.1021/jacs.7b02440

文献信息

• Chiral Synthesis via Organoboranes. 47. Efficient Synthesis of Unsymmetrical Ketones and Enantiomerically Pure Spiroketals Using (±)-Isopinocampheyldichloroborane
  作者：Herbert C. Brown、Shekhar V. Kulkarni、Uday S. Racherla、Ulhas P. Dhokte

  DOI：10.1021/jo980989w

  日期：1998.10.1

  intermediate was readily converted into the unsymmetrical ketones, R(1)COR(2), in high yields and purity, by an established method. This methodology was successfully applied to the synthesis of enantiomerically pure spiroketals using optically pure TBS ether protected homoallylic alcohols as the alkenes for stepwise hydroboration.

  现成的且稳定的（+/-）-异樟脑基二氯硼烷[（+/-）-IpcBCl（2）]使用原位还原-氢硼化方案方便地用于两个不同烯烃的逐步氢硼化，从而得到混合的三烷基硼烷IpcBR（1 R（2）。通过用醛RCHO处理从这些三烷基硼烷中方便地消除α-pine烯，提供了硼酸酯R（1）R（2）BOCH（2）R。通过建立的方法，该中间体很容易以高收率和高纯度转化为不对称酮R（1）COR（2）。该方法已成功地应用于光学纯的TBS醚保护的均烯丙基醇作为烯烃进行逐步硼氢化的对映体纯螺环酮的合成。
• Synthesis and Stereochemical Assignment of Arenolide
  作者：Xun Liu、Chunrui Sun、Scott Mlynarski、James P. Morken

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00439

  日期：2018.4.6

  The convergent synthesis of candidate stereoisomers of the natural product arenolide was accomplished using recently developed catalytic boron-based reactions. Comparison of the spectral data for candidate structures with that reported for the authentic natural product revealed the likely stereostructure of the natural compound.

  使用最近开发的催化硼基反应完成了天然产物芳环内酯候选立体异构体的收敛合成。将候选结构的光谱数据与真实天然产物的光谱数据进行比较，揭示了天然化合物可能的立体结构。
• Synthesis of Ieodomycin D
  作者：Anders Vik、Jørn Tungen、Marius Aursnes

  DOI：10.1055/s-0035-1562776

  日期：——

  A synthesis of the marine natural product ieodomycin D has been achieved in seven steps and 16% overall yield from commercially available pyridinium-1-sulfonate. The key synthetic step was a B -alkyl Suzuki–Miyaura cross-coupling reaction. The enantiomer of ieodomycin D was also prepared using the same synthetic strategy.

  海洋天然产物碘霉素 D 的合成分 7 步完成，从市售的 1-磺酸吡啶鎓总产率为 16%。关键的合成步骤是 B-烷基 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应。碘霉素 D 的对映异构体也使用相同的合成策略制备。
• Enzymatic Synthesis of Resorcylic Acid Lactones by Cooperation of Fungal Iterative Polyketide Synthases Involved in Hypothemycin Biosynthesis
  作者：Hui Zhou、Kangjian Qiao、Zhizeng Gao、Michael J. Meehan、Jesse W.-H. Li、Xiling Zhao、Pieter C. Dorrestein、John C. Vederas、Yi Tang

  DOI：10.1021/ja100060k

  日期：2010.4.7

  Hypothemycin is a macrolide protein kinase inhibitor from the fungus Hypomyces subiculosus. During biosynthesis, its carbon framework is assembled by two iterative polyketide synthases (PKSs), Hpm8 (highly reducing) and Hpm3 (nonreducing). These were heterologously expressed in Saccharomyces cerevisiae BJ5464-NpgA, purified to near homogeneity, and reconstituted in vitro to produce (6'S,10'S)-trans-7'

  Hypothemycin 是一种来自真菌 Hypomyces subiculosus 的大环内酯蛋白激酶抑制剂。在生物合成过程中，其碳框架由两个迭代聚酮合酶 (PKS)、Hpm8（高度还原）和 Hpm3（非还原）组装而成。它们在酿酒酵母 BJ5464-NpgA 中异源表达，纯化至接近同质，并在体外重组以从丙二酰辅酶 A 和 NADPH 生产 (6'S,10'S)-反式-7',8'-脱氢玉米赤霉烯醇 (1)。1的结构是通过X射线晶体学分析确定的。在没有功能性 Hpm3 的情况下，还原性 PKS Hpm8 会产生并卸载截短的吡喃酮产物，而不是预期的六酮化合物。非还原性 Hpm3 能够接受正确官能化的六酮化合物的 N-乙酰半胱胺硫酯以形成 1，但它不能启动丙二酰辅酶A 形成聚酮化合物。我们表明 Hpm3 的起始单元：ACP 转酰基酶 (SAT) 对两种酶之间的串扰至关重要，并且 1 的生物合成速率由
• Asymmetric synthesis of allylic secondary alcohols: a new general approach for the preparation of α-amino acids
  作者：Lorna J. Drummond、Andrew Sutherland

  DOI：10.1016/j.tet.2010.05.066

  日期：2010.7

  A new general approach for the synthesis of optically active α-amino acids has been developed. The key steps involve a ruthenium catalysed cross-coupling reaction to give a range of α,β-unsaturated ketones, which were then reduced to allylic secondary alcohols in the presence of a chiral CBS oxazaborolidine. A thermal Overman rearrangement was used to prepare a series of allylic trichloroacetimidates

  已经开发了合成光学活性α-氨基酸的新的通用方法。关键步骤涉及钌催化的交叉偶联反应，得到一系列α，β-不饱和酮，然后在手性CBS恶唑硼烷存在下将其还原为烯丙基仲醇。使用热超人重排制备了一系列烯丙基三氯乙亚氨酸酯，并将它们在标准条件下以良好的总产率转化为目标α-氨基酸。