(S,E)-1-benzyl-3-(2-hydroxypropylidene)piperidin-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (S,E)-1-benzyl-3-(2-hydroxypropylidene)piperidin-2-one
• 英文别名: (3E)-1-benzyl-3-[(2S)-2-hydroxypropylidene]piperidin-2-one
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₂
• 分子量: 245.321
• InChiKey: JTIVVPZHEYSSLI-LQELWAHVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,E)-1-benzyl-3-(2-hydroxypropylidene)piperidin-2-one 在 lithium hydroxide monohydrate 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 甲醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (R,E)-1-benzyl-3-(2-hydroxypropylidene)piperidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过[3,3]-σ重排和绝对构型的改变在内酰胺的C-3碳上生成全碳四元立体中心：（-）-毒扁豆碱的全合成

  摘要：

  通过γ-羟基-α，β-不饱和内酰胺的Johnson-Claisen重排，已经开发了到环状内酰胺C-3位置上所有碳四级立体中心的非对映选择性途径（最高> 99％）。已经观察到烯烃的几何形状在产物的绝对立体化学的发展中起重要作用。通过假设可能的过渡态来解释产物构型对烯烃几何形状的依赖性。从可商购的廉价起始原料成功地以克级合成这些取代的内酰胺，表明了该方法的成功。通过进行（-）-毒扁豆碱的全合成也证明了该方法的合成有用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03537
• 作为产物：
  描述：

  1-苄基-2-哌啶酮 在 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 19.08h， 生成 (S,E)-1-benzyl-3-(2-hydroxypropylidene)piperidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过[3,3]-σ重排，快速生成内酰胺C-3碳上所有碳四级立体中心的两个对映异构体的途径：（-）-Phystigtigmine的全合成

  摘要：

  通过γ-羟基-α，β-不饱和内酰胺的Johnson-Claisen重排，已经开发出了对所有环状内酰胺C-3碳四级立体中心的非对映选择性途径。已经观察到烯烃的几何形状在产物的绝对立体化学的发展中起重要作用。通过假设可能的过渡态来解释产物构型对烯烃几何形状的依赖性。从可商购的廉价起始原料合成数克规模的这些取代的内酰胺已证明了该方法的成功。通过进行（-）-毒扁豆碱的全合成也证明了该方法的合成有用性。

  DOI：

  10.1021/ol503766y

文献信息

• An Expeditious Route to Both Enantiomers of All Carbon Quaternary Stereocenters at C-3 Carbon of Lactams via [3,3]-Sigmatropic Rearrangement: Total Synthesis of (−)-Physostigmine
  作者：Ganesh Pandey、Jagadish Khamrai、Akash Mishra

  DOI：10.1021/ol503766y

  日期：2015.2.20

  A diastereoselective route to all carbon quaternary stereocenters at the C-3 position of cyclic lactams has been developed via Johnson–Claisen rearrangement of γ-hydroxy-α, β-unsaturated lactams. It has been observed that olefin geometry plays an important role in the development of the absolute stereochemistry of the product. The dependence of the product configuration on the olefin geometry is explained

  通过γ-羟基-α，β-不饱和内酰胺的Johnson-Claisen重排，已经开发出了对所有环状内酰胺C-3碳四级立体中心的非对映选择性途径。已经观察到烯烃的几何形状在产物的绝对立体化学的发展中起重要作用。通过假设可能的过渡态来解释产物构型对烯烃几何形状的依赖性。从可商购的廉价起始原料合成数克规模的这些取代的内酰胺已证明了该方法的成功。通过进行（-）-毒扁豆碱的全合成也证明了该方法的合成有用性。
• Generation of All-Carbon Quaternary Stereocenters at the C-3 Carbon of Lactams via [3,3]-Sigmatropic Rearrangement and Revision of Absolute Configuration: Total Synthesis of (−)-Physostigmine
  作者：Ganesh Pandey、Jagadish Khamrai、Akash Mishra

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03537

  日期：2018.1.5

  via Johnson–Claisen rearrangement of γ-hydroxy-α,β-unsaturated lactams. It has been observed that olefin geometry plays an important role in the development of the absolute stereochemistry of the product. Dependence of product configuration on the olefin geometry is explained by postulating probable transition states. The success of this method has been shown for multigram-scale synthesis of these substituted

  通过γ-羟基-α，β-不饱和内酰胺的Johnson-Claisen重排，已经开发了到环状内酰胺C-3位置上所有碳四级立体中心的非对映选择性途径（最高> 99％）。已经观察到烯烃的几何形状在产物的绝对立体化学的发展中起重要作用。通过假设可能的过渡态来解释产物构型对烯烃几何形状的依赖性。从可商购的廉价起始原料成功地以克级合成这些取代的内酰胺，表明了该方法的成功。通过进行（-）-毒扁豆碱的全合成也证明了该方法的合成有用性。