((4-bromopent-4-en-1-yl)oxy)(tert-butyl)diphenylsilane | 161551-45-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ((4-bromopent-4-en-1-yl)oxy)(tert-butyl)diphenylsilane
• 英文别名: 4-Bromopent-4-enoxy-tert-butyl-diphenylsilane
• CAS: 161551-45-7
• 化学式: C₂₁H₂₇BrOSi
• 分子量: 403.434
• InChiKey: VJBVNUXNZLKKPQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  418.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.25
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((4-bromopent-4-en-1-yl)oxy)(tert-butyl)diphenylsilane 在 Candida antarctica Lipase A 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (1S)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1-(furan-3-yl)-2-methylidenepentan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  受阻呋喃基取代的烯丙醇中间体的对映选择性合成：以不对称合成为例

  摘要：

  在合成神经胶蛋白C 1的DEFG环系统的过程中，我们面临着对映选择性制备呋喃基取代的烯丙醇5的任务。从对映选择性锌介导的烷基化反应开始尝试了几种不同的方法，但没有一种方法完全令人满意。结果证明该溶液在南极假丝酵母脂肪酶A的存在下通过高度对映选择性（E > 300）的酰化作用实现了酶促动力学拆分。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.04.004
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl-pent-4-ynyloxy-diphenyl-silane 在 sodium hydroxide 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 水 、 双氧水 作用下， 生成 ((4-bromopent-4-en-1-yl)oxy)(tert-butyl)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  A tandem radical macrocyclisation-transannular cyclisation approach towards the taxanes

  摘要：

  利用Bu3SnH-AIBN单独处理iodotrienedione 19和iododienynedione 38，可以通过串联自由基大环化-跨环自由基环化反应分别生成相应的紫杉烷环系25（25-30％）和56（50-60％）。相比之下，类似的一碘多烯酮61、63、65a、66a、86a和87a，以及相应的一碘烯二酮39a和59未能经历类似的串联自由基反应，而是直接还原这些底物中的碳-碘键，生成产物。紫杉烷类似物25和56的结构是通过分析它们的NMR光谱数据，并与文献中描述的相关紫杉烷的类似NMR数据进行比较来确定的。通过使用DIBAL还原56得到的1,5-二醇57的X射线晶体结构分析，确定了56的立体化学。

  DOI：

  10.1039/a805268i

文献信息

• Development of the Intramolecular Prins Cyclization/Schmidt Reaction for the Construction of the Azaspiro[4,4]nonane: Application to the Formal Synthesis of (±)-Stemonamine
  作者：Zhi-Hua Chen、Yong-Qiang Tu、Shu-Yu Zhang、Fu-Min Zhang

  DOI：10.1021/ol102955e

  日期：2011.2.18

  A TiCl4-promoted tandem intramolecular Prins cyclization/Schmidt reaction has been designed and developed to be an efficient method for the construction of the azaspiro[4,4]nonane. The present tandem protocol has been employed to construct the tricyclic azaquaternary skeleton (ring A, B, and C) of stemonamine.

  设计并开发了TiCl 4促进的串联分子内Prins环化/施密特反应，作为构建氮杂螺[4,4]壬烷的有效方法。本发明的串联方案已被用于构建三聚氰胺的三环氮杂季铵骨架（环A，B和C）。
• A short synthesis of (-)-chokol A
  作者：Ernst Urban、Guido Knühl、Günter Helmchen

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00834-u

  日期：1995.11

  (-)-Chokol A (10) was prepared in six steps (22% overall yield) via conjugate addition of a higher order cyanocuprate to the chiral 2-oxo-cyclopentenecarboxylate 2n After deprotection by transesterification the enantiomerically pure β-ketoester 5 was obtained which was transformed by α-methylation and subsequent decarbethoxylation to the cyclopentanone derivative 8. Addition of methylcerium dichloride

  （ - ） - Chokol A（10）在通过共轭加成高阶cyanocuprate的手性2-氧代cyclopentenecarboxylate六个步骤（22％总产率）中的溶液制备的2n通过酯交换反应脱保护后的对映体纯β酮酯5得到通过α-甲基化和随后的脱碳乙氧基化将其转化为环戊酮衍生物8。加入二氯化甲基铈产生9a，9b和9c的混合物（78：16：6），通过MPLC从其中分离出主要的非对映异构体9a。最终9a的甲硅烷基化获得了（-）-chokol A（10）。
• Synthesis of the Tricyclic Core in Stemonamine Alkaloids via One-Pot Gold(I)-Catalyzed Cyclization and Schmidt Rearrangement: Formal Synthesis of (±)-Stemonamine
  作者：Cheoljae Kim、Soyeong Kang、Young Ho Rhee

  DOI：10.1021/jo502103p

  日期：2014.11.21

  An efficient synthesis of the tricyclic cyclopenta[1,2-b]pyrrolo[1,2-a]azepine nucleus of stemonamine alkaloids is reported. The key reaction utilizes a one-pot gold(I)-catalyzed cyclization and SnCl4-mediated Schmidt rearrangement. Notably, the phosphine ligand had a crucial effect on the gold(I)-catalyzed cyclization. As an application of this new methodology, the formal synthesis of (±)-stemonamine

  报道了三聚氰胺生物碱的三环环戊[1,2- b ]吡咯并[1,2- a ]氮杂核的有效合成。关键反应利用一锅金（I）催化的环化反应和SnCl 4介导的施密特重排。值得注意的是，膦配体对金（I）催化的环化具有关键作用。作为这种新方法的应用，已经完成了（±）-stemonamine的形式合成。
• Groth, Ulrich; Halfbrodt, Wolfgang; Koehler, Thomas, Liebigs Annalen der Chemie, 1994, # 9, p. 885 - 890
  作者：Groth, Ulrich、Halfbrodt, Wolfgang、Koehler, Thomas、Kreye, Paul

  DOI：——

  日期：——
• A tandem radical macrocyclisation-transannular cyclisation approach towards the taxanes
  作者：Stephen A. Hitchcock、Stephen J. Houldsworth、Gerald Pattenden、David C. Pryde、Nicholas M. Thomson、Alexander J. Blake

  DOI：10.1039/a805268i

  日期：——

  Separate treatment of the iodotrienedione 19 and the iododienynedione 38 with Bu3SnH–AIBN produces the corresponding taxane ring systems 25 (25–30%) and 56 (50–60%) respectively by way of tandem radical macrocyclisation-radical transannular cyclisations. By contrast the analogous iodopolyenones 61, 63, 65a, 66a, 86a and 87a, together with the corresponding iodoenynones 39a and 59 failed to undergo similar tandem radical reactions, and instead gave products resulting from direct reduction of the carbon–iodine bonds in these substrates. The structures of the taxane analogues 25 and 56 followed from analysis of their NMR spectroscopic data and comparison with similar NMR data for related taxoids described in the literature. The stereochemistry of 56 was secured from an X-ray crystal structure determination of the 1,5-diol 57 produced from reduction of 56 with DIBAL.

  利用Bu3SnH-AIBN单独处理iodotrienedione 19和iododienynedione 38，可以通过串联自由基大环化-跨环自由基环化反应分别生成相应的紫杉烷环系25（25-30％）和56（50-60％）。相比之下，类似的一碘多烯酮61、63、65a、66a、86a和87a，以及相应的一碘烯二酮39a和59未能经历类似的串联自由基反应，而是直接还原这些底物中的碳-碘键，生成产物。紫杉烷类似物25和56的结构是通过分析它们的NMR光谱数据，并与文献中描述的相关紫杉烷的类似NMR数据进行比较来确定的。通过使用DIBAL还原56得到的1,5-二醇57的X射线晶体结构分析，确定了56的立体化学。