trifluoromethyl chloroformate | 23213-83-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代烷
• 英文名称: trifluoromethyl chloroformate
• 英文别名: Trifluormethyl-chlorformiat；Chlorameisensaeure-trifluormethylester；Chlorperameisensaeure-trifluormethylester；trifluoromethyl carbonochloridate
• CAS: 23213-83-4
• 化学式: C₂ClF₃O₂
• 分子量: 148.469
• InChiKey: LMIRGQMBYXMZGJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  7.22°C (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trifluoromethyl chloroformate 、 beta-亚甲基苯乙醇 在 吡啶 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 20.33h， 以57%的产率得到bis(2-phenylallyl) carbonate
  参考文献：
  名称：

  取代二恶烷酮烯醇醚的催化对映选择性烷基化：易于获得 Cα-四取代羟基酮、酸和酯。

  摘要：

  The catalytic enantioselective formation of tetrasubstituted α-alkoxycarbonyl compounds is an ongoing challenge to synthetic chemists.[1] Fully-substituted α-hydroxyesters and acids comprise essential components of, and building blocks for, many bioactive natural products. These include quinic acid (1), cytotoxic leiodolide A (2),[2] and the anti-cancer agents in the harringtonine series (3a–f), whose activities depend dramatically on the presence and composition of an α-hydroxyester side-chain.[3] While many approaches to these important moieties exist,[4,5] we envisioned applying our recently developed palladium-catalyzed methods for the formation of enantioenriched all-carbon quaternary stereocenters in cyclic alkanones[6] to a general synthesis of C(α)-tetrasubstituted hydroxy carbonyl compounds.[7]

  DOI：

  10.1002/anie.200801424
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲基次氯酸钠 、 一氧化碳 反应 20.0h， 以100%的产率得到trifluoromethyl chloroformate
  参考文献：
  名称：

  三氟甲基氯甲酸酯，ClC(O)OCF3：通过实验和理论方法研究的结构、构象和振动分析†

  摘要：

  已经通过振动光谱（IR（气体）、IR（基质）和拉曼（液体））、气体电子衍射（GED）和量子化学计算（具有 6-311G* 基组的 HF、B3LYP 和 MP2 方法）。该分子仅表现出一种具有 Cs 对称性的形式，其中 OC 单键相对于 CdO 双键呈同周面取向。如果加热的 Ar:ClC(O)OCF3 混合物在 14 K 下沉积为基质，则在 IR 光谱中出现分配给反形式的条带。在室温下，反旋转异构体的贡献估计小于 1%。在 GED 实验中没有观察到这种高能构象异构体。固体 ClC(O)OCF3 的结构是通过 X 射线衍射分析从低温下获得的晶体，使用微型区域熔化程序确定的。分子结晶形成二聚体结构，属于单斜晶系，采用P21/n空间群。此外，我们使用相同的方法报告了类似分子三氟乙酰氯CF 3C(O)Cl 在其结晶相中的结构。

  DOI：

  10.1021/jp036966p

文献信息

• A visible light-mediated, decarboxylative, desulfonylative Smiles rearrangement for general arylethylamine syntheses
  作者：David M. Whalley、Hung A. Duong、Michael F. Greaney

  DOI：10.1039/d0cc05049k

  日期：——

  A decarboxylative, desulfonylative Smiles rearrangement is presented that employs activated-ester/energy transfer catalysis to decarboxylate β-amino acid derived starting materials at room-temperature under visible light irradiation. The radical Smiles rearrangement gives a range of biologically active arylethylamine products highly relevant to the pharmaceutical industry, chemical biology and materials

  提出了一种脱羧，脱磺酰基的Smiles重排，其利用活化的酯/能量转移催化在室温下在可见光辐射下使β-氨基酸衍生的起始原料脱羧。根本的Smiles重排使得一系列具有生物活性的芳基乙胺产品与制药行业，化学生物学和材料科学高度相关。然后将该反应用于手性非天然氨基酸2-噻吩丙氨酸的合成，该手性非天然氨基酸用于治疗苯丙酮尿症。我们还显示了反应如何在无金属和无催化剂条件下进行。
• ——
  作者：TAKEHUTI EHJDZI、 KUSASEH YU.、 MAEHDA KUNIYASU、 KIYAMA MINORU

  DOI：——

  日期：——