Medium-sized cyclophanes. Part 52: synthesis and structures of [2.n]metacyclophane-1,2-diones
作者:Takehiko Yamato、Koji Fujita、Ken-ichiro Okuyama、Hirohisa Tsuzuki
DOI:10.1039/b001145m
日期:——
crude diketone 9a was treated with o-phenylenediamine in ethanol at room temperature for 24 h to afford in almost quantitative yield the desired [2.2]metacyclophane 11 having a quinoxaline skeleton. Similarly, in the case of [2.3]- and [2.4]metacyclophanes, Swern oxidation of the trans-diols trans-4b,c also afforded the desired diketones 9b,c in quantitative yields as stable yellow prisms.
一系列syn-和anti- [2。n ]元环phan-1-烯,3和[2。通过1的n-双(5-叔丁基-3-甲酰基-2-甲氧基苯基)烷烃2的McMurry环化反应,可以高收率制备n ] metacyclophane-1,2-二醇4。随着亚甲基桥长度的增加,获得了3的更高产率。1 H-NMR分析证实了顺式和 反式构象的分配。1,2-二醇衍生物4被转化为1,2-二酮 9通过Swern氧化。然而,发现在通过硅胶柱色谱法处理和在甲苯中回流以定量收率得到二羧酸10时,[2.2]甲基环烷-1,2,2-二酮9a非常不稳定。因此,尝试了二酮9a的捕集反应,其中粗二酮9a在室温下用邻苯二胺在乙醇中处理24小时,以几乎定量的产率提供具有喹喔啉骨架的所需[2.2]间环环烷11。类似地,在[2.3]-和[2.4]间环phanes的情况下,反式-二醇 trans - 4b,c的Swern氧化 还以定量产率得到了所需的二酮9b,c,为稳定的黄色棱晶。