crude diketone 9a was treated with o-phenylenediamine in ethanol at room temperature for 24 h to afford in almost quantitative yield the desired [2.2]metacyclophane 11 having a quinoxaline skeleton. Similarly, in the case of [2.3]- and [2.4]metacyclophanes, Swern oxidation of the trans-diols trans-4b,c also afforded the desired diketones 9b,c in quantitative yields as stable yellow prisms.
一系列syn-和anti- [2。n ]元环phan-1-烯,3和[2。通过1的n-双(5-叔丁基-3-甲酰基-2-
甲氧基苯基)
烷烃2的McMurry环化反应,可以高收率制备n ] metacyclophane-1,2
-二醇4。随着亚甲基桥长度的增加,获得了3的更高产率。1 H-NMR分析证实了顺式和 反式构象的分配。1,2
-二醇衍
生物4被转化为1,2-二酮 9通过Swern氧化。然而,发现在通过
硅胶柱色谱法处理和在
甲苯中回流以定量收率得到二
羧酸10时,[2.2]甲基环烷-1,2,2-二酮9a非常不稳定。因此,尝试了二酮9a的捕集反应,其中粗二酮9a在室温下用
邻苯二胺在
乙醇中处理24小时,以几乎定量的产率提供具有
喹喔啉骨架的所需[2.2]间环环烷11。类似地,在[2.3]-和[2.4]间环phanes的情况下,反式
-二醇 trans - 4b,c的Swern氧化 还以定量产率得到了所需的二酮9b,c,为稳定的黄色棱晶。