(1S,4R,4aS,8aR)-1,4-Dimethyl-2,3-diphenyl-1,4,4a,8a-tetrahydro-1,4-methano-naphthalene-5,8-dione | 65007-15-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (1S,4R,4aS,8aR)-1,4-Dimethyl-2,3-diphenyl-1,4,4a,8a-tetrahydro-1,4-methano-naphthalene-5,8-dione
• 英文别名: 1,4-dimethyl-2,3-diphenyl-1,4,4a,8a-tetrahydro-1,4-methanonaphthalene-5,8-dione
• CAS: 65007-15-0
• 化学式: C₂₅H₂₂O₂
• 分子量: 354.448
• InChiKey: IVKISFDYDRHTQQ-OQQNJPJOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.97
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  34.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4R,4aS,8aR)-1,4-Dimethyl-2,3-diphenyl-1,4,4a,8a-tetrahydro-1,4-methano-naphthalene-5,8-dione 、 4-甲苯硼酸 在 1,10-菲罗啉 、 氧气 、 palladium diacetate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以40.3 mg的产率得到1,4-dimethyl-2,3-diphenyl-6-(p-tolyl)-1,4,4a,6,7,8a-hexahydro-1,4-methanonaphthalene-5,8-dione
  参考文献：
  名称：

  Pd（II）催化的多环环己烯二酮对映体选择性不对称化：共轭加成对氧化性Heck。

  摘要：

  Pd（II）催化的多环环己二烯键不对称反应具有很高的对映选择性和非对映选择性。取消对称化多达五个连续的立体中心，同时，通过对映选择性共轭加法创建另一个立体中心。出乎意料的是，即使在典型的氧化赫克条件下，缀合物加成产物仍占主导地位，这些观察结果可能提供对两个相关反应之间竞争的一些见解。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03293
• 作为产物：
  描述：

  3-戊酮 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 (1S,4R,4aS,8aR)-1,4-Dimethyl-2,3-diphenyl-1,4,4a,8a-tetrahydro-1,4-methano-naphthalene-5,8-dione
  参考文献：
  名称：

  Pd（II）催化的多环环己烯二酮对映体选择性不对称化：共轭加成对氧化性Heck。

  摘要：

  Pd（II）催化的多环环己二烯键不对称反应具有很高的对映选择性和非对映选择性。取消对称化多达五个连续的立体中心，同时，通过对映选择性共轭加法创建另一个立体中心。出乎意料的是，即使在典型的氧化赫克条件下，缀合物加成产物仍占主导地位，这些观察结果可能提供对两个相关反应之间竞争的一些见解。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03293

文献信息

• Catalytic Enantioselective Desymmetrization of Norbornenoquinones via C(sp²)–H Alkylation
  作者：Rahul Sarkar、Santanu Mukherjee

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03168

  日期：2016.12.2

  The enantioselective Diels–Alder (DA) reaction with monosubstituted p-benzoquinones is an unmet challenge. A new approach for the enantioselective synthesis of monosubstituted quinone-DA adducts is presented based on C(sp2)–H alkylative desymmetrization of meso-DA adducts. Catalyzed by a tertiary amino-thiourea derivative, this reaction utilizes nitroalkanes as the alkylating agents and generates densely

  与单取代对苯醌的对映选择性Diels–Alder（DA）反应是一个尚未解决的挑战。基于内消旋-DA加合物的C（sp 2）-H烷基化脱对称，提出了一种单取代的醌-DA加合物的对映选择性合成的新方法。在叔氨基-硫脲衍生物的催化下，该反应利用硝基烷烃作为烷基化剂，并产生稠密的官能化产物，该产物带有至少四个连续的立体异构中心，远离反应部位，具有出色的对映选择性。
• Catalytic Enantioselective <i>de novo</i> Construction of Chiral Arenes through Desymmetrizing Oxidative [4+2]‐Cycloaddition
  作者：Biki Ghosh、Mahesh Singh Harariya、Santanu Mukherjee

  DOI：10.1002/anie.202204523

  日期：2022.9.12

  A desymmetrization approach to centrally chiral unfunctionalized arenes is developed through the enantioselective de novo construction of the arene ring by oxidative [4+2]-cycloaddition of polycyclic meso-cyclohexenediones. Catalyzed by a diphenylprolinol silyl ether, this external oxidant-free protocol gives rise to diversely substituted chiral arenes with outstanding enantioselectivity (up to >99

  中心手性非官能化芳烃的去对称化方法是通过多环内消旋-环己烯二酮的氧化[4+2]-环加成对芳烃环的对映选择性从头构建来开发的。在二苯基脯氨醇甲硅烷基醚的催化下，这种无外部氧化剂的方案产生了具有出色对映选择性（高达 >99.0:0.1 er）的多种取代的手性芳烃。