N-tert-butoxycarbonyl-7-azabicyclo<4.1.0>hexane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环庚烷
• 英文名称: N-tert-butoxycarbonyl-7-azabicyclo<4.1.0>hexane
• 英文别名: tert-butyl 7-azabicyclo[4.1.0]heptane-7-carboxylate；tert-butyl (1R,6S)-7-azabicyclo[4.1.0]heptane-7-carboxylate
• 化学式: C₁₁H₁₉NO₂
• 分子量: 197.277
• InChiKey: BWBYMNXVYXQBGF-USUYBEQLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  29.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-tert-butoxycarbonyl-7-azabicyclo<4.1.0>hexane 在 盐酸 、 ammonium peroxydisulfate 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 (3R)-1-(2-(3,4-dimethoxyphenethoxy)cyclohexyl)-2,5-dioxopyrrolidin-3-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  （NH4）2S2O8-DMSO自由基介导的环状酰亚胺脱水制备：在vernakalant合成中的应用。

  摘要：

  过硫酸铵-二甲基亚砜（APS-DMSO）已开发为一种高效的新型脱水剂，可用于方便的一锅法合成杂环状酰亚胺的便捷方法，从容易获得的伯胺和环状酸酐开始就可以高收率地合成。已经提出了涉及DMSO的可能的自由基机制。已经证明了这种简便的一锅式酰亚胺形成方法在实际合成vernakalant中的应用。

  DOI：

  10.3762/bjoc.11.113
• 作为产物：
  描述：

  N-((2S,1S)-2-羟基环己基)氨基甲酸叔丁酯 在 potassium tert-butylate 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以87%的产率得到N-tert-butoxycarbonyl-7-azabicyclo<4.1.0>hexane
  参考文献：
  名称：

  （NH4）2S2O8-DMSO自由基介导的环状酰亚胺脱水制备：在vernakalant合成中的应用。

  摘要：

  过硫酸铵-二甲基亚砜（APS-DMSO）已开发为一种高效的新型脱水剂，可用于方便的一锅法合成杂环状酰亚胺的便捷方法，从容易获得的伯胺和环状酸酐开始就可以高收率地合成。已经提出了涉及DMSO的可能的自由基机制。已经证明了这种简便的一锅式酰亚胺形成方法在实际合成vernakalant中的应用。

  DOI：

  10.3762/bjoc.11.113

文献信息

• Use of azalactones in a “Pictet-Spengler-like” reaction. Stereoselective synthesis of 1,3,4-substituted tetrahydro-β-carbolines
  作者：Jesús Ezquerra、Carlos Lamas、Alfredo Pastor、Pilar Alvarez、Juan José Vaquero、Will G Prowse

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01233-6

  日期：1996.8

  A “Pictet-Spengler-like” reaction between azalactones 1 and conformationally constrained tryptamines 4 in refluxing 1N HCl over 72 h. gave the corresponding tetrahydro-β-carbolines 3 in moderate to good yields. The observed equatorial orientation of the C-1 substituent in the THBC's results from a combination of the thermal reaction conditions and conformational constraints imposed by the starting

  在回流1N HCl的过程中，氮杂内酯1与构象受约束的色胺4之间发生“ Pictet-Spengler样”反应，历时72 h。以中等至良好的产率得到相应的四氢-β-咔啉3。在THBC中观察到的C-1取代基的赤道取向是由热反应条件和起始色胺所施加的构象限制共同导致的。
• Stereoselective synthesis of 1,3,4-substituted tetrahydro-β-carbolines from indoles based on selective transformations
  作者：Jesús Ezquerra、Concepción Pedregal、Carlos Lamas、Alfredo Pastor、Pilar Alvarez、Juan José Vaquero

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00489-4

  日期：1997.6

  nucleophilic aziridine ring opening with a lower order indolyl magnesium cuprate obtaining the α,β-substituted tryptamines 5 and secondly, a “Pictet-Spengler-like” reaction between azalactones 12 and tryptamines 5. Under the acidic reaction conditions used, the thermodynamically favoured tetrahydro β-carbolines 4 are obtained due to the conformational restrictions imposed by the tryptamine substituents

  通过两次选择性转化，从吲哚6中制备了1，3，4-取代的四氢β-咔啉4：首先，用低级吲哚基镁铜酸盐进行亲核氮丙啶开环，得到α，β-取代的色胺5，其次，“氮杂内酯12和色胺5之间的“ Pictet-Spengler样”反应。在所用的酸性反应条件下，由于色胺的取代基所施加的构象限制，获得了热力学上优选的四氢β-咔啉4。
• Conformationally constrained serotonin analogues: Stereoselective synthesis of trans-3-(2-aminocycloalkyl)indoles by aziridine ring opening
  作者：Jesús Ezquerra、Concepción Pedregal、Carlos Lamas、Alfredo Pastor、Pilar Alvarez、Juan José Vaquero

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02242-2

  日期：1996.1

  Trans-3-(2-aminocyclopentyl)indoles9a,c and trans-3-(2-aminocyclohexyl)indoles9b,d have been stereoselectively prepared by nucleophilic ring opening reaction of N-Boc cycloalkylaziridines 6a,b and the “lower order” magnesium cuprate II, generated from the corresponding indolilmagnesium bromides derived from 7a,b.

  反式-3-（2-氨基环戊基）吲哚9a，c和反式-3-（2-氨基环己基）吲哚9b，d是通过N- Boc环烷基氮丙啶6a，b的亲核开环反应和“低级”立体选择性地制备的。从相应的7a，b吲哚基溴化镁生成的铜酸镁II。
• Cationic Late-Transition-Metal Complexes Catalyze the Ring Opening of Aziridines with Amines
  作者：Christoph Schneider、Alex Marti、Saravanan Peruncheralathan

  DOI：10.1055/s-0031-1289611

  日期：2012.1

  Cationic palladium and nickel complexes have been found to catalyze the ring-opening of meso-N-aryl aziridines with anilines very efficiently and furnish valuable 1,2-diamines in typically excellent yields. The active catalysts were generated in situ from the corresponding metal dichloride bis(triphenylphosphine) complexes through chloride abstraction with a silver salt. This new protocol is applicable across a broad substrate range with both cyclic as well as acyclic aziridines. In addition, cationic gold-phosphine complexes proved to be highly reactive as well as delivering products in comparable rates and yields.

  阳离子钯和镍配合物已被发现能够非常有效地催化间-N-芳基氮丙啶与苯胺的环开环反应，并生成有价值的1,2-二胺，且产率通常很高。活性催化剂是通过用银盐进行氯化物提取，从相应的金属二氯化物双（三苯基膦）配合物中原位生成的。这种新方法适用于广泛的底物范围，包括环状和非环状氮丙啶。此外，阳离子金-膦配合物被证明具有高反应性，且产率和产率相当。
• Metal- and Additive-Free Intermolecular Aziridination of Olefins Using N-Boc-O-tosylhydroxylamine
  作者：Jawahar L. Jat、Bhoopendra Tiwari、Dinesh Chandra、Puneet Kumar、Vikram Singh

  DOI：10.1055/a-1879-7974

  日期：2022.10

  A metal and additive-free stereospecific direct N-H and N-Me aziridination of inactivated olefins is disclosed using N-Boc-O-tosyl­hydroxylamine (TsONHBoc) as an aminating agent in hexafluoroisopropanol (HFIP). The use of TsONHBoc, which generates the free aminating agent in situ under the reaction conditions, has several inherent advantages over other similar agents, such as low cost, easy access

  公开了在六氟异丙醇 (HFIP) 中使用N -Boc- O-甲苯磺酰基羟胺 ( TsONHBoc ) 作为胺化剂，对灭活烯烃进行无金属和无添加剂的直接N - H 和N -Me 氮丙啶化。使用在反应条件下原位生成游离胺化剂的 TsONHBoc与其他类似试剂相比具有几个固有的优势，例如成本低、易于获取以及在较长时间内储存期间的稳定性（非爆炸性）。