1-tert-butyldimethylsilyloxy 1,3-butadiene | 88346-87-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-tert-butyldimethylsilyloxy 1,3-butadiene
• 英文别名: 1-(t-butyldimethylsiloxy)-1,3-butadiene；[(Buta-1,3-dien-1-yl)oxy](tert-butyl)dimethylsilane；buta-1,3-dienoxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 88346-87-6
• 化学式: C₁₀H₂₀OSi
• 分子量: 184.354
• InChiKey: FOVNQHKJPKSUOU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  178.8±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.821±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.71
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-tert-butyldimethylsilyloxy 1,3-butadiene 在 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 三乙醇胺 、 bidentate phosphite ligand 、 trimethyltin acetate 、 sodium methylate 、 亚甲兰 、 palladium diacetate 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 Rochelle's salt 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 198.0h， 生成 N-[(1S,4R,5R,6S)-4,5-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-hydroxy-3-hydroxymethyl-cyclohex-2-enyl]-4-methyl-benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  (±)- 和 (+)-缬草胺通过新钯催化反应的策略全合成

  摘要：

  以缬草胺为代表的糖苷酶抑制剂的新策略是从两种新开发的钯催化反应演化而来的，缬草胺本身就是这种抑制剂，也是以这种方式发挥作用的假寡糖的关键单元。钯 (0) 催化的净区域选择性顺式羟基胺化的适用性源自乙烯基环氧化物与异氰酸酯的反应。在这种情况下需要在该反应中使用助催化剂，并且通常证明是有用的。二齿亚磷酸酯被证明是最有效的配体。所需的底物可通过 Diels-Alder 协议获得，并且只需要 7 个步骤即可获得 (±)-缬草胺。无法不对称地进行 Diels-Alder 反应导致对映异构纯形式的关键环氧化物中间体的不同不对称合成，其源自不对称钯催化反应。使用内消旋烯二羧酸酯的去对称化，不对称的净等价...

  DOI：

  10.1021/ja973081g
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 丁烯-2-醛 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以78%的产率得到1-tert-butyldimethylsilyloxy 1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  简洁的Diels-Alder策略导致海洋生物碱'upenamide'的ABC环系统的同系物

  摘要：

  据报道，第二代方法是“烯丙酰胺”的BC螺环。合成的中心是1-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-1,3-丁二烯与溴马来酸酐之间的内在选择性Diels-Alder反应，然后进行自由基介导的环融合溴化物的烯丙基化。官能团操作提供了三个（9 - 11）准备好“upenamide的与剩余的一半（DE自行车）耦合先进的合成中间体。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.05.102

文献信息

• 芳香聚酮类化合物及其合成方法和应用
  申请人：华东师范大学

  公开号：CN113045393B

  公开（公告）日：2022-07-08

  本发明公开了芳香聚酮类产物及其类似物的合成方法。以式1a和式2a发生分子间狄尔斯‑阿尔德反应制备式3a，再将式4a用加醚试剂保护制备式6a；式3a与式6a通过亲核加成反应及分子内杂狄尔斯‑阿尔德反应得到式7a，式7a通过光催化的狄尔斯‑阿尔德反应等得到式15a，再经脱保护及在苯环上选择性氯代等得到产物ABX‑A、ABX‑C、ABX‑E、BABX及类似物。本发明还公开了以式1为原料，用苄基、甲基保护式1的酚羟基后，进而转化成式5，再将其转化为式6，式6和式7发生狄尔斯‑阿尔德反应得到式8，式10经三枝–伊藤氧化转化为式11，式11和式12发生光催化的狄尔斯‑阿尔德反应得到式13，随后经氧化芳构化得到式17；式17再经脱保护、苯环上选择性氯代等分别得到产物B,B1、B2或B4。本发明合成路线设计合理，原料便宜易得，且易于大量制备，关键反应中间体易于修饰，利用该方法可以实现多种芳香聚酮类天然产物及其类似物的合成，为后续药物化学研究奠定基础。
• Enantioselective Synthesis of <i>cis</i> ‐Decalin Derivatives by the Inverse‐Electron‐Demand Diels–Alder Reaction of 2‐Pyrones
  作者：Xu‐Ge Si、Zhi‐Mao Zhang、Cheng‐Gong Zheng、Zhan‐Ting Li、Quan Cai

  DOI：10.1002/anie.202006841

  日期：2020.10.12

  A novel strategy for the synthesis of cis‐decalins by an ytterbium‐catalyzed asymmetric inverse‐electron‐demand Diels–Alder reaction of 2‐pyrones and silyl cyclohexadienol ethers is reported here. A broad range of synthetically important cis‐decalin derivatives with multiple contiguous stereogenic centers and functionalities are obtained in good yields and stereoselectivities. A full set of diastereomeric

  本文报道了由by催化的2-吡喃酮和甲硅烷基环己二烯醚的不对称逆电子需求的Diels-Alder反应合成顺式十萘烷的新策略。具有良好的收率和立体选择性，可获得具有多个连续的立体中心和功能性的广泛的重要合成顺式癸萘衍生物。通过调整取代的甲硅烷基环己二烯醚（R或S）以及配体（R或S）的绝对构型，可以轻松获得全套非对映异构取代的顺式-十氢萘基序）。合成潜力通过4-amorphen-11-ol的对映选择性全合成得到展示，并通过首次顺式-巴豆丁的全合成得到进一步证明。
• Total Synthesis of Strychnine
  作者：Geun Seok Lee、Gil Namkoong、Jisook Park、David Y.‐K. Chen

  DOI：10.1002/chem.201704455

  日期：2017.11.16

  What′s your poison? An expedient total synthesis of strychnine has been accomplished through a newly developed reaction sequence involving a catalytic asymmetric counteranion-directed vinylogous 1,4-addition, a silyl enol ether quaternary arylation, and an intramolecular Heck reaction.

  你的毒药是什么？通过新开发的反应序列，可实现合成士的宁的便捷合成，该反应序列包括催化的不对称抗衡阴离子导向的乙烯基1,4-加成反应，甲硅烷基烯醇醚的季芳基化反应以及分子内Heck反应。
• A Concise Synthesis of Forskolin
  作者：Ondřej Hylse、Lukáš Maier、Roman Kučera、Tomáš Perečko、Aneta Svobodová、Lukáš Kubala、Kamil Paruch、Jakub Švenda

  DOI：10.1002/anie.201706809

  日期：2017.10.2

  A 24‐step synthesis of (±)‐forskolin is presented, which delivered hundred milligram quantities of this complex diterpene in one pass. Transformations key to our approach include: a) a strategic allylic transposition, b) stepwise assembly of a sterically encumbered isoxazole ring, and c) citric acid‐modified Upjohn dihydroxylation of a resilient tetrasubstituted olefin. The developed route has exciting

  提出了一种（±）-毛喉素的24步合成方法，可一次传递100毫克量的这种复杂的二萜。我们方法的关键转变包括：a）战略性烯丙基转位，b）立体组装的异恶唑环的逐步组装，以及c）柠檬酸改性的弹性四取代烯烃的Upjohn二羟基化。所开发的路线对于制备新的福斯高林类似物具有令人激动的潜力，而半合成则无法获得。
• From Serendipity to Rational Design: Heteroleptic Dirhodium Amidate Complexes for Diastereodivergent Asymmetric Cyclopropanation
  作者：Fabio Pasquale Caló、Anne Zimmer、Giovanni Bistoni、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.2c02258

  日期：2022.4.27

  stannylated cyclopropanes to be made selectively and in excellent optical purity, this transformation also marks a rare case of diastereodivergent asymmetric catalysis. The products are amenable to stereospecific cross coupling with aryl halides or alkenyl triflates; these transformations appear to be the first examples of the formation of stereogenic quaternary carbon centers by the Stille reaction; carbonylative

  最近发现包含三个手性羧酸盐配体和一个非手性乙酰胺酸盐配体的杂配二铑桨轮配合物在催化烯烃与 α-甲硅烷基化（甲硅烷基化和锗酰化）α-重氮乙酸酯衍生物的不对称环丙烷化方面具有独特的效果。许多对照实验与详细的计算研究相结合，提供了令人信服的证据，表明酰胺化物的 -NH 基团和反应性铑卡宾中间体的酯羰基之间的配体间氢键在立体决定过渡态中起典型作用。扭曲这个数组的代价超过了空间参数，并使四个可能的转换状态中的两个不可行。基于这种机理洞察力，本文重新审视了母体催化剂的设计：适当的外围取代基的放置允许对环丙烷化施加高水平的非对映控制，这是原始催化剂所缺乏的。由于新的配合物允许选择性地制备反式或顺式构型的亚烷基环丙烷并具有出色的光学纯度，因此这种转变也标志着非对映发散不对称催化的罕见情况。该产品可与芳基卤化物或烯基三氟甲磺酸酯进行立体定向交叉偶联；这些转化似乎是通过 Stille 反应形成立体季碳中心的第