1-methyl-2-(naphthyl-α-azo)-imidazole | 928201-94-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1-methyl-2-(naphthyl-α-azo)-imidazole
• 英文别名: 1-methyl-2-(naphthyl-α-azo)imidazole；1-methyl-2-(α-naphthylazo)imidazole；1-methyl-2-(napthyl-α-azo)imidazole；α-NaiMe
• CAS: 928201-94-9
• 化学式: C₁₄H₁₂N₄
• 分子量: 236.276
• InChiKey: QGYBVVUDSGGXRP-WUKNDPDISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.99
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  42.54
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-2-(naphthyl-α-azo)-imidazole 在 Me₃NO 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [W(CO)4(1-methyl-2-(α-naphthylazo)imidazole)]
  参考文献：
  名称：

  Tungsten(0)–carbonyl complexes of naphthylazoimidazoles

  摘要：

  The reaction of W(CO)(6) with 1-alkyl-2-(naphthyl-alpha-azo)imidazole (alpha-NaiR) has synthesized [W(CO)(5)(alpha-NaiR-N)] (alpha-NaiR-N refers to the monodentate imidazole-N donor ligand) at room temperature. The structure of[W(CO)(5)(alpha-NaiMe-N)] shows a monodentate imidazole-N coordination of 1-methyl-2-(naphthyl-alpha-azo)imidazole (alpha-NaiMe). The complexes are characterized by elemental, mass and other spectroscopic data (IR, UV-Vis, NMR). On refluxing in THF at 323 K, [W(CO)(5)(alpha-NaiR-N)] undergoes decarbonylation to give [W(CO)(4)(alpha-NaiR-N,N')] (alpha-NaiR-N,N' refers to the imidazole-N(N), azo-N(N') bidentate chelator). Cyclic voltammetry shows metal oxidation (W-0/W-1) and ligand reductions (azo/azo(-), azo(-)/azo(=)). The redox and electronic properties are explained by theoretical calculations using an optimized geometry. DFT computation of [W(CO)(5)(alpha-NaiMe-N)] suggests that the major contribution to the HOMO/HOMO - 1 come from W cl-orbitals and the orbitals of CO. The LUMOs are occupied by alpha-NaiMe functions. The back bonding interaction thus originates from the W(CO)(n) moiety to the LUMO of alpha-NaiR. A TD-DFT calculation has ascribed that HOMO/HOMO - 1 -> LUMO is a mixture of metal-to-ligand and ligand-to-ligand charge transfer underlying the CO -> azoimine contribution. The complexes show emission spectra at room temperature. [W(CO)(4)(alpha-NaiR-N,N')] shows a higher fluorescence quantum yield (phi = 0.05-0.07) than [W(CO)(5)(alpha-NaiR-N)] (phi = 0.01-0.02). (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.poly.2008.11.041
• 作为产物：
  描述：

  α-naphthyldiazonium cation 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1-methyl-2-(naphthyl-α-azo)-imidazole
  参考文献：
  名称：

  脂环化与羟基化。pH依赖的情况

  摘要：

  1-烷基-2-（萘基- α-偶氮）咪唑（奈尔，2）（C 10 H ^ 7 NNC 3 ħ 2 Ñ 2 1R; R =我（一）等（b） ，PhCH 2（c））已与Na 2 PdCl 4在MeOH或Pd（MeCN）2 Cl 2的MeCN溶液中反应，合成了Pd（NaiR）Cl 2（3）。Pd（OAc）2在沸腾的苯中与NaiR的反应，然后添加LiCl，导致合成了环钯配合物Pd（NaiRH）Cl（4）。配体NaiR充当N，N'-双齿螯合剂，而NaiRH充当三齿N，N '，C-环金属配体。的红外光谱3显示出2PdCl延伸对应于CIS -PdCl 2的几何形状，并且一个单一ν在（PdCl）频带4表明一个PdCl键。Pd（NaiEtH）Cl（4b）的单晶X射线晶体结构研究支持了环钯化，并且金属化发生在C（8'）位。Pd（NaiR）Cl 2（3）的溶液也不可逆地转化为Pd（NaiRH）

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(01)00787-2

文献信息

• Osmium-carbonyl complexes of naphthylazoimidazoles. Single crystal X-ray structure of [Os(H)(CO)(PPh3)2(α-NaiEt)](PF6) {α-NaiEt=1-ethyl-2-(naphthyl-α-azo)imidazole}
  作者：T.K. Mondal、Joydev Dinda、Alexandra M.Z. Slawin、J. Derek Woollins、C. Sinha

  DOI：10.1016/j.poly.2006.08.028

  日期：2007.2

  (α-NaiR 1; β-NaiR, 2) react with [Os(H)(Cl)(CO)(PPh3)3] in THF and synthesise [Os(H)(CO)(PPh3)2(α/β-NaiR)](PF6) (3, 4). The X-ray structure of [Os(H)(CO)(PPh3)2(α-NaiEt)](PF6) (3c) shows a distorted octahedral geometry. Other spectroscopic studies (IR, UV–Vis, NMR) support the stereochemistry of the complexes. Addition of Cl2 in MeCN to 3 or 4 gives [Os(Cl)(CO)(α/β-NaiR)(PPh3)2](PF6) (5, 6), which

  摘要1-烷基-2-（萘基-α/β-偶氮）咪唑（α-NaiR1;β-NaiR，2）与[Os（H）（Cl）（CO）（PPh3）3]在THF中反应合成[Os（H）（CO）（PPh3）2（α/β-NaiR）]（PF6）（3，4）。[Os（H）（CO）（PPh3）2（α-NaiEt）]（PF6）（3c）的X射线结构显示出扭曲的八面体几何形状。其他光谱学研究（IR，UV-Vis，NMR）也支持配合物的立体化学。将MeCN中的Cl2加到3或4中可得到[Os（Cl）（CO）（α/β-NaiR）（PPh3）2]（PF6）（5，6），已通过光谱研究对其进行了表征。配合物的氧化还原性质显示Os（III）/ Os（II），Os（IV）/ Os（III）和偶氮还原。
• Copper(I)–azoimidazoles: a comparative account on the structure and electronic properties of copper(I) complexes of 1-methyl-2-(phenylazo)imidazole and 1-alkyl-2-(naphthyl-(α/β)-azo)imidazoles
  作者：Joydev Dinda、Umasankar Ray、Golam Mostafa、Tian-Huey Lu、Anwar Usman、Ibrahim Abdul Razak、Suchada Chantrapromma、Hoong-Kun Fun、Chittaranjan Sinha

  DOI：10.1016/s0277-5387(02)01341-4

  日期：2003.1

  Bis-[1-alkyl-2-(naphthyl-(α/β)azo)imidazole]copper(I) perchlorate derivatives, [Cu(α-NaiR)2(ClO4)] and Cu(β-NaiR)2](ClO4), have been characterised by spectral and electrochemical studies. The single crystal X-ray structure of bis-[1-ethyl-2-(naphthyl-α-azo)imidazole]copper(I) perchlorate shows strong bonding with two imidazole-N atoms, two azo-N donors interact weakly and the structure is described

  双[1-烷基-2-（萘基-（α/β）偶氮）咪唑]高氯酸铜（I）衍生物，[Cu（α-NaiR）2（ClO 4）]和Cu（β-NaiR）2 ] （ClO 4），已通过光谱和电化学研究进行了表征。双-[1-乙基-2-（萘基-α-偶氮）咪唑]高氯酸铜（I）的单晶X射线结构显示与两个咪唑-N原子牢固结合，两个偶氮-N供体相互作用弱，且结构被描述为具有[2 + 2]扭曲的线性几何形状。用T d对称的双-[1-甲基-2-（苯基偶氮）咪唑]高氯酸铜（I）的X射线结构进行了结构比较。比较了溶液的电子光谱和氧化还原特性，并将其与EHMO计算相关联。
• <i>trans</i>-Dichloro-bis-(arylazoimidazole)palladium(II): Synthesis, Structure, Photoisomerization, and DFT Calculation
  作者：P. Pratihar、T. K. Mondal、A. K. Patra、C. Sinha

  DOI：10.1021/ic8012365

  日期：2009.4.6

  of the complexes shows E-to-Z isomerization of the coordinated azoimidazole unit. The reverse transformation, Z-to-E, is very slow with visible light irradiation. Quantum yields (ϕE→Z) of E-to-Z isomerization are calculated, and ϕ is lower than that of the free ligand but comparable with those of Cd(II) and Hg(II) complexes of the same ligand. The Z-to-E isomerization is a thermally induced process

  分离出PdCl 2与1-烷基-2-（芳基偶氮）咪唑（RaaiR'）或1-烷基-2-（萘基-α/β-偶氮）咪唑（α/β-NaiR'）在乙醇中回流的反应组合物的Pd（RaaiR'）的复合物2氯2（5，6）和Pd（α/β-奈尔'）2氯2（7，8）。分子之一Pd（α-NaiBz）2 Cl 2（7c）的X射线结构测定已报告了反式-PdCl 2构型，并且α-NaiBz充当单齿N（咪唑）供体配体。光谱（IR，UV-vis，11 H NMR数据支持该结构。UV光照射（光源：PERKIN-Elmer公司LS 55荧光分光光度计，氙放电灯，λ= 360-396纳米）中的复合物显示了一个的MeCN溶液Ë -到- Ž协调azoimidazole单元的异构化。Z- to- E的反向转换在可见光照射下非常慢。计算出E- to- Z异构化的量子产率（ϕ E → Z），ϕ低于游离配体的量子产率，但与相同配体的Cd（II）
• Silver(I) complexes of the naphthyl-azoimine function: single crystal X-ray structure of bis-[1-ethyl-2-(naphthyl-α-azo)imidazole]silver(I) perchlorate
  作者：Joydev Dinda、Sk. Jasimuddin、G. Mostafa、C.-H. Hung、Chittaranjan Sinha

  DOI：10.1016/j.poly.2003.11.056

  日期：2004.3

  (α-/β-NaiR) in MeOH followed by the addition of NaClO4 has isolated [Ag(α-/β-NaiR)2](ClO4) (3/4). The complexes are characterized by microanalytical and spectral data. Single crystal X-ray diffraction study of bis-[1-ethyl-2-(naphthyl-α-azo)imidazole]silver(I) perchlorate confirms the structure of the complex. Argentophilicity of imidazole-N and steric crowding by naphthyl groups have forced a 2+2} distorted

  AgNO 3与1-烷基-2-（萘基-（α/β）-偶氮）咪唑（α-/β-NaiR）在MeOH中反应，然后添加NaClO 4分离出[Ag（α-/β-奈尔）2 ]（CLO 4）（3 / 4）。配合物的特征在于显微分析和光谱数据。双-[1-乙基-2-（萘基-α-偶氮）咪唑]高氯酸银（I）的单晶X射线衍射研究证实了该配合物的结构。咪唑-N的亲油性和萘基空间拥挤已迫使2 + 2}扭曲的线性几何形状。该结构在1D螺旋框架中显示了分子内和分子间的H键以及面对面的π-π相互作用。
• Synthesis, spectroscopic properties, structural characterization and electrochemistry of mixed ligand complexes of copper(I) halide with PPh3 and naphthylazoimidazole
  作者：G. Saha、K.K. Sarkar、P. Datta、P. Raghavaiah、C. Sinha

  DOI：10.1016/j.poly.2010.04.007

  日期：2010.6

  Abstract The reaction of CuX (X = Cl, Br, I) with a mixture of PPh3 and 1-alkyl-2-(naphthyl-α/β-azo)imidazole has synthesized mixed ligand complexes of the composition, [Cu(α/β-NaiR)(PPh3)X]. The spectroscopic characterization (IR, UV–Vis, 1H NMR) supports this formulation. The single crystal X-ray diffraction study of [Cu((α-NaiMe)(PPh3)I] (7a) (α-NaiMe = 1-methyl-2-(naphthyl-α-azo)imidazole) shows

  摘要CuX（X = Cl，Br，I）与PPh3和1-烷基-2-（萘基-α/β-偶氮）咪唑的混合物反应合成了组成为[Cu（α/ β-NaiR）（PPh3）X]。光谱表征（IR，UV-Vis，1H NMR）支持该配方。[Cu（（α-NaiMe）（PPh3）I]（7a）（α-NaiMe= 1-甲基-2-（萘基-α-偶氮）咪唑）的单晶X射线衍射研究显示扭曲的四面体几何形状络合物的循环伏安图显示高电位的Cu（II）/ Cu（I）偶合和偶氮还原。[Cu（α/β-NaiR）（PPh3）I]络合物显示出额外的氧化反应在分配给I / I-的0.4 V电压下，在〜-0.2 V处的尖锐阳极峰被分配给金属Cu的氧化，该金属Cu扫描到SCE的负极时沉积在电极表面上。