2,2,3-triphenyl-2H-azirine | 50655-53-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 2,2,3-triphenyl-2H-azirine
• 英文别名: 1,1,2-triphenyl-2H-azirin；triphenyl-2H-azirine；2,2,3-triphenyl-2H-azirine；triphenyl-azirine；2H-Azirine, 2,2,3-triphenyl-；2,2,3-triphenylazirine
• CAS: 50655-53-3
• 化学式: C₂₀H₁₅N
• 分子量: 269.346
• InChiKey: RYDCGDGEERYKBH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  411.9±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,3-triphenyl-2H-azirine 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.42h， 生成 (Z)-N-[2-(2,3-diphenyl-1H-indol-1-yl)-2-phenylvinyl]-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  2,2-二芳基取代的2 H-叠氮基与α-氨基Rh（II）类胡萝卜素的反应合成1-（2-氨基乙烯基）吲哚和1,3'-联吲哚

  摘要：

  一种有效且操作简单的方法，可通过Rh（II）催化2,2-二芳基-2 H-叠氮基与1-磺酰基的反应制备1-（2-（磺酰胺基）乙烯基）吲哚（SAV-吲哚）已经开发了-1，2，3-三唑。该方法能够立体选择性地合成具有（1-芳基-2-（磺酰胺基）乙烯基）取代基的Z构型的1,2,3-三取代的吲哚。DFT计算支持的反应机理涉及1,4-二氮杂六-1,3,5-三烯的形成，它们迅速环化为2,2-二芳基-1-磺酰基-1,2-二氢吡嗪。可以在反应的早期阶段分离出这些化合物，但是在长时间加热下，它们会异构化成7a H-吲哚鎓叶立德，然后无障碍的1，5-质子交换转变为SAV-吲哚。使用3-重氮吲哚-2-亚胺代替1-磺酰基-1,2,3-三唑，从2，2-二芳基-2 H-叠氮基制备1，3'-联吲哚也应用了开发的方法。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b03205
• 作为产物：
  描述：

  三苯乙烯 在 溴叠氮化物 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 2,2,3-triphenyl-2H-azirine
  参考文献：
  名称：

  Von der basenkatalysiertenRingöffnungvon 2 H -Azirinen zu einerα-AlkylierungsmethodevonprimärenAminen †

  摘要：

  从2 H-嗪的碱催化开环到伯胺的α-烷基化方法

  DOI：

  10.1002/hlca.19810640509

文献信息

• Photoinduzierte Reaktionen von 3-Phenyl-2<i>H</i>-azirinen mit Carbonsäureestern 40. Mitteilung über Photoreaktionen
  作者：Paul Gilgen、Hans-Jürgen Hansen、Heinz Heimgartner、Willi Sieber、Peter Uebelhart、Hans Schmid、Peter Schönholzer、Willi E. Oberhänsli

  DOI：10.1002/hlca.19750580628

  日期：1975.7.16

  electron withdrawing groups situated in the acyl or alkyl moiety, produces 5-alkoxy-3-oxazolines (Tab. 1 and 4, Scheme 2) isolated in 18–82% yield. These heterocycles undoubtedly originate by regiospecific addition of the ester carbonyl group to the azirine-derived benzonitrile-methylide ‘dipole’ (Scheme 1). The 5-(2,′ 2′, 2′-trifluoroethoxy)-3-oxazolines, derived from 2′, 2′, 2′-trifluoroethyl carboxylic

  在羧酸酯的存在下，辐照3-苯基-2 H-叠氮基1a - e的苯溶液（280-350 nm光），其羰基被位于酰基或烷基部分的吸电子基团激活，产生5 -烷氧基-3-恶唑啉（表1和4，方案2）的分离产率为18-82％。这些杂环无疑区域专一加成的酯羰基的氮杂环丙烯衍生的苄腈-甲基氧“偶极”的起源（方案1）。衍生自2'，2'，2'-三氟乙基羧酸酯的5-（2，'2'，2'-三氟乙氧基）-3-恶唑啉经低浓度的甲醇氯化氢处理后，平稳地转化为相应的5-甲氧基-3-恶唑啉（例如16 17，表5）。利用该方法，各种迄今相对未知的9。5-烷氧基-3-恶唑啉变得可及。
• Pseudopericyclic 1,5- versus Pericyclic 1,4- and 1,6-Electrocyclization in Electron-Poor 4-Aryl-2-azabuta-1,3-dienes: Indole Synthesis from 2<i>H</i>-Azirines and Diazo Compounds
  作者：Mikhail S. Novikov、Alexander F. Khlebnikov、Nikolai V. Rostovskii、Sergei Tcyrulnikov、Anna A. Suhanova、Kirill V. Zavyalov、Dmitry S. Yufit

  DOI：10.1021/jo501051n

  日期：2015.1.2

  amide group at C1 of corresponding 2-azabuta-1,3-dienes does not take place due to kinetic and thermodynamic reasons. Instead of this, 1,6-electrocyclization with participation of phenyl substituent at C4 of the 2-azabuta-1,3-dienes, providing isoquinoline derivatives, can occur at elevated temperatures. The DFT-calculations (mPWB1K/6-31+G(d,p)) confirm the dependence of 2-azabuta-1,3-diene transformation

  在Rh 2（OAc）4催化的重氮羰基化合物与2 H-叠氮基反应中形成的2-azabuta-1,3-二烯的转化极大地取决于取代基的性质。在C 1具有两个电子受体取代基的4,4-二苯基-2-氮杂-1,3-二烯经过热1,5-环化反应以高收率得到吲哚。C 1-取代基的吸电子能力的增加促进了反应，该反应通过2-氮杂丁二烯的​​假周环的1，5-电环化成7a H-吲哚基内鎓盐，然后发生质变而进行。2,3-二苯基-2 H反应生成的3,4-二苯基-2-azabuta-1,3-二烯-叠氮基和重氮化合物由于4-Ph-基团和氮的反式构型，不会通过1,5-环化反应生成吲哚，但会经历1,4-环化反应生成2,3-二氢氮杂环丁烷。由于动力学和热力学原因，没有发生在相应的2-azabuta-1,3-二烯的C 1处有酯或酰胺基的氧参与的1,6-环化成2 H -1,4-恶嗪。取而代之的是，在升高的温度下，可以发生在2-azabuta-1
• Azirinium ylides from α-diazoketones and 2<i>H</i>-azirines on the route to 2<i>H</i>-1,4-oxazines: three-membered ring opening vs 1,5-cyclization
  作者：Nikolai V Rostovskii、Mikhail S Novikov、Alexander F Khlebnikov、Galina L Starova、Margarita S Avdontseva

  DOI：10.3762/bjoc.11.35

  日期：——

  Strained azirinium ylides derived from 2H-azirines and alpha-diazoketones under Rh(II)-catalysis can undergo either irreversible ring opening across the N-C2 bond to 2-azabuta-1,3-dienes that further cyclize to 2H-1,4-oxazines or reversibly undergo a 1,5-cyclization to dihydroazireno[2,1-b]oxazoles. Dihydroazireno[2,1-b]oxazoles derived from 3-aryl-2H-azirines and 3-diazoacetylacetone or ethyl diazoacetoacetate

  在Rh（II）催化下，衍生自2H-叠氮基和α-二氮酮的叠氮化萘可经历不可逆的开环，穿过N-C2键与2-azabuta-1,3-dienes结合，进一步环化成2H-1,4 -恶嗪或可逆地经历1,5-环化反应生成二氢叠氮基[2,1-b]恶唑。由3-芳基-2H-叠氮基和3-重氮乙酰丙酮或重氮乙酰乙酸乙酯合成的二氢叠氮基[2,1-b]恶唑能够在Rh（II）催化下环加到由3-重氮乙酰丙酮生成的乙酰基（甲基）乙烯酮中，得到4， 6-二氧杂-1-氮杂双环[3.2.1]辛-2-烯和/或5,7-二氧杂-1-杂双环[4.3.1]十-3,8-二烯-2-酮衍生物。根据DFT计算（B3LYP / 6-31 + G（d，p）），环加成反应可能涉及二氢叠氮壬酸酯的亲核攻击的两种模式[2，1-b]恶唑中间体在乙酰基（甲基）乙烯酮上，然后将氮丙啶开环成对映异构体恶唑鎓甜菜碱并环化。由2，3-二-和2，2，3-三芳基取代的叠
• Tieftemperaturbestrahlungen von 3-Phenyl-2H-azirinen
  作者：Willi Sieber、Paul Gilgen、Stanislav Chaloupka、Hans-J�rgen Hansen、Hans Schmid

  DOI：10.1002/hlca.19730560525

  日期：1973.7.18

  2, 2, 3-Triphenyl-2H-azirine (4a) in a matrix of 2, 2-dimethylbutane/pentane 8:3 (DMBP) at −185° gave rise on irradiation with light of 250–350 nm to a new UV.-maximum at 350 nm (Fig. 1). We assign the dipole benzonitrildiphenylmethylide (1a) to this new maximum. Irradiation with monochromatic light of 366 nm destroyed this maximum and the initial absorption curve reappeared (Fig. 2). When the azirine

  2,2-二甲基丁烷/戊烷8：3（DMBP）在-185°的基质中的2，2，3-三苯基-2 H-叠氮基（4a）在250-350 nm的光照射下产生了新的UV最大波长为350 nm（图1）。我们将偶极苄腈二苯甲基（1a）分配给这个新最大值。用366 nm的单色光照射破坏了该最大值，并且重新出现了初始吸收曲线（图2）。当在三氟乙酸甲酯（TFEM）存在下于-185°在DMBP中将azirine 4a光解时，再次获得350 nm的最大值。当温度升至-160°时，此最大值消失。通过气相色谱，我们能够证明5-甲氧基-5-三氟甲基-2，2，4-三苯基-3-恶唑啉（6a）产生了。在TFEM存在下于室温下辐照4a，也获得了6a（方案1和表1）。先前描述的实验的变型，其中由于在366 nm处的照射而在基质中熄灭了350 nm处的最大值，因此在预热后几乎没有偶极加合物6a（表1）。从这些实验中，计算出对于350nm最大值1a的消光系数为17
• Rh(II)-carbenoid mediated 2H-azirine ring-expansion as a convenient route to non-fused photo- and thermochromic 2H-1,4-oxazines
  作者：Nikolai V. Rostovskii、Mikhail S. Novikov、Alexander F. Khlebnikov、Vsevolod A. Khlebnikov、Sergei M. Korneev

  DOI：10.1016/j.tet.2013.03.106

  日期：2013.5

  The Rh2(OAc)(4)-catalyzed domino reaction of 2H-azirines with 2-acyl-2-diazoacetates provides a unique synthetic approach to non-fused 2H-1,4-oxazines. The reaction proceeds via sequential formation of a rhodium carbenoid, an azirinium ylide, and a 1-acyl-1-(alkoxycarbonyl)-2-azabuta-1,3-diene to give, after 1,6-pi-electrocyclization, a 2H-1,4-oxazine derivative in good yield. The observed stereoselectivity of 2-azadiene formation is consistent with DFT calculations of the azirinium ylide-2-azadiene isomerization, providing evidence for the ylide mechanism of the reaction. The substitution pattern and configuration of the carbon carbon double bond in 2-azadienes has a dramatic influence on their cyclization to oxazines: the CO2R group on C-4 stabilizes an open-chain form and, as the result of this, a new class of stable 2-azadienes, 1-acyl-2-azadiene-1,4-dicarboxylates, could be isolated. The 1,4-oxazines obtained by this method are the first representatives of monocyclic 2H-1,4-oxazine derivatives, which exhibit photo- and thermochromic activity. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.