烯丙基环戊-1-烯-1-基碳酸酯 | 86950-87-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 中文名称: 烯丙基环戊-1-烯-1-基碳酸酯
• 英文名称: allyl cyclopent-1-en-1-yl carbonate
• 英文别名: Allyl 1-cyclopentenyl carbonate；Cyclopenten-1-yl prop-2-enyl carbonate
• CAS: 86950-87-0
• 化学式: C₉H₁₂O₃
• 分子量: 168.192
• InChiKey: MKMGDQNCGMKWGK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  58 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  烯丙基环戊-1-烯-1-基碳酸酯 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 三苯基膦 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以82%的产率得到2-allylcyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  钯和烯丙基碳酸烯丙酯催化酮和醛的烯丙基化

  摘要：

  由钯或膦络合物在温和条件下催化酮或醛的烯丙基碳酸酯的重排，方法是通过用氯甲酸烯丙酯捕集烯醇或烯醛的烯醇化物而制得α-烯丙基酮或醛的区域选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)81772-4
• 作为产物：
  描述：

  环戊酮 、 氯甲酸烯丙酯 在 potassium tert-butylate 作用下， 生成 烯丙基环戊-1-烯-1-基碳酸酯
  参考文献：
  名称：

  钯和烯丙基碳酸烯丙酯催化酮和醛的烯丙基化

  摘要：

  由钯或膦络合物在温和条件下催化酮或醛的烯丙基碳酸酯的重排，方法是通过用氯甲酸烯丙酯捕集烯醇或烯醛的烯醇化物而制得α-烯丙基酮或醛的区域选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)81772-4

文献信息

• Palladium-catalyzed synthesis of α,β-unsaturated ketones from ketones via allyl enol carbonates
  作者：Isao Shimizu、Ichiro Minami、Jiro Tsuji

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81773-6

  日期：——

  Allyl enol carbonates, prepared by quenching ketone enolates with allyl chloroformate, are converted to α,β-unsaturated ketones with Pd(OAc)2-dppe catalyst in CH3CN.

  烯丙基烯醇碳酸酯，通过淬火酮烯醇化物与氯甲酸烯丙酯制备的，被转换成α，β不饱和酮用Pd（OAc）2在CH -dppe催化剂3 CN。
• New Methods for the Syntheses of α,β-Unsaturated Ketones, Aldehydes, and Nitriles by the Palladium-Catalyzed Reactions of Allyl β-Oxo Esters, Allyl 1-Alkenyl Carbonates, and Allyl α-Cyano Esters
  作者：Ichiro Minami、Mohammad Nisar、Masami Yuhara、Isao Shimizu、Jiro Tsuji

  DOI：10.1055/s-1987-28145

  日期：——

  Allyl β-oxo esters, allyl 1-alkenyl carbonates, and allyl α-cyano esters are converted into α,β-unsaturated ketones, aldehydes, and nitriles by palladium-catalyzed intramolecular decarboxylation-dehydrogenation. Palladium-phosphine complexes such as Pd(OAc)2-PPh3, Pd(OAc)2-dppe, or Pd2(dba)3 - CHCl3-PPh3 are effective catalysts. Yields depend on solvents and on the mole ratio of palladium to phosphine. The optimum Pd/P ratio for each substrate was determined Use of nitriles as solvents is essential for the dehydrogenation.

  烯丙基β-氧代酯、烯丙基1-烯基碳酸酯和烯丙基α-氰基酯通过钯催化的分子内脱羧脱氢反应转化为α,β-不饱和酮、醛和腈。钯-膦配合物如Pd(OAc)2-PPh3、Pd(OAc)2-dppe或Pd2(dba)3-CHCl3-PPh3是有效的催化剂。产率取决于溶剂和钯与膦的摩尔比。每个底物的最佳Pd/P比被确定。使用腈作为溶剂对脱氢是至关重要的。
• Intermolecular C–H Amination of Complex Molecules: Insights into the Factors Governing the Selectivity
  作者：Camille Lescot、Benjamin Darses、Florence Collet、Pascal Retailleau、Philippe Dauban

  DOI：10.1021/jo301563j

  日期：2012.9.7

  appropriate tether securing intramolecular addition of the nitrene, the intermolecular C–H amination remains much less predictable. This study aims at addressing this issue by capitalizing on an efficient stereoselective nitrene transfer involving the combination of a chiral aminating agent 1 with a chiral rhodium catalyst 2. Allylic C–H amination of terpenes and enol ethers occurs with excellent yields as well

  过渡金属催化的氮杂胺插入导致的C–H胺化反应可将C–H直接转化为C–N键。考虑到有机化合物中C–H键的普遍存在，这种方法提出了区域选择性和化学选择性的问题，随着底物复杂性的提高，这一挑战性目标甚至更加难以解决。通过使用适当的系链确保在分子内添加氮烯可以实现出色的区域控制，而分子间CH胺化仍很难预测。这项研究旨在通过利用涉及手性胺化剂1和手性铑催化剂2的结合的有效立体选择性腈转移来解决这个问题。。由于空间和电子因素的结合，萜烯和烯醇醚的烯丙基CH氨化反应具有极高的收率，以及很高的区域选择性，化学选择性和非对映选择性。烯丙基CH键与π键的结合将解释对环状底物观察到的化学选择性。以化学计量的量使用的烷烃也可以有效地官能化，并且对三级赤道CH键具有网络偏好。在这种情况下，选择性可以通过空间和超共轭作用来合理化。因此，这项研究提供了有用的信息，可以更好地预测复杂分子的C–H胺化位点。
• TSUJI, JIRO;MINAMI, ICHIRO;SHIMIZU, ISAO, TETRAHEDRON LETT., 1983, 24, N 17, 1793-1796
  作者：TSUJI, JIRO、MINAMI, ICHIRO、SHIMIZU, ISAO

  DOI：——

  日期：——
• SHIMIZU, ISAO;MINAMI, ICHIRO;TSUJI, JIRO, TETRAHEDRON LETT., 1983, 24, N 17, 1797-1800
  作者：SHIMIZU, ISAO、MINAMI, ICHIRO、TSUJI, JIRO

  DOI：——

  日期：——