(R*,R*)-1-chloro-1,2-diphenyl-2-pyrrolidin-1-yl-ethane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (R*,R*)-1-chloro-1,2-diphenyl-2-pyrrolidin-1-yl-ethane
• 英文别名: rac-1-(2-chloro-1,2-diphenylethyl)pyrrolidine；1-[(1S,2S)-2-chloro-1,2-diphenylethyl]pyrrolidine
• 化学式: C₁₈H₂₀ClN
• 分子量: 285.817
• InChiKey: JXAYKQFWVBKXCS-ROUUACIJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R*,R*)-1-chloro-1,2-diphenyl-2-pyrrolidin-1-yl-ethane 在 1-ethyl-3-(3,3'',5,5''-tetrakis(trifluoromethyl)-[1,1':3',1''-terphenyl]-5'-yl)-1-(2'-(3-(3,3'',5,5''-tetrakis(trifluoromethyl)-[1,1':3',1''-terphenyl]-5'-yl)ureido)-[1,1'-binaphthalen]-2-yl)urea 、 cesium fluoride 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 36.0h， 以90%的产率得到(1S,2S)-(2-fluoro-1,2-diphenylethyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  氟化钾的氢键相转移催化：β-氟胺的对映选择性合成

  摘要：

  氟化钾 (KF) 是一种理想的氟化试剂，因为它安全、易于处理且成本低。然而，在有机溶剂中溶解度差，加上控制其反应性的策略有限，阻碍了其用于不对称 CF 键的形成。在这里，我们证明了使用 KF 的氢键相转移催化可以高产率和对映选择性获得有价值的 β-氟胺。该方法采用手性 N-乙基双脲催化剂，将固体 KF 作为三配位的脲-氟化物络合物带入溶液中。这种操作简单的反应使用 0.5 mol% 的可回收双脲催化剂提供了对映体富集的氟联苯胺（高达 50 g 规模）。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b12568
• 作为产物：
  描述：

  cis-1,2-diphenyloxirane 在 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (R*,R*)-1-chloro-1,2-diphenyl-2-pyrrolidin-1-yl-ethane
  参考文献：
  名称：

  氟化钾的氢键相转移催化：β-氟胺的对映选择性合成

  摘要：

  氟化钾 (KF) 是一种理想的氟化试剂，因为它安全、易于处理且成本低。然而，在有机溶剂中溶解度差，加上控制其反应性的策略有限，阻碍了其用于不对称 CF 键的形成。在这里，我们证明了使用 KF 的氢键相转移催化可以高产率和对映选择性获得有价值的 β-氟胺。该方法采用手性 N-乙基双脲催化剂，将固体 KF 作为三配位的脲-氟化物络合物带入溶液中。这种操作简单的反应使用 0.5 mol% 的可回收双脲催化剂提供了对映体富集的氟联苯胺（高达 50 g 规模）。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b12568

文献信息

• Asymmetric Azidation under Hydrogen Bonding Phase-Transfer Catalysis: A Combined Experimental and Computational Study
  作者：Jimmy Wang、Matthew A. Horwitz、Alexander B. Dürr、Francesco Ibba、Gabriele Pupo、Yuan Gao、Paolo Ricci、Kirsten E. Christensen、Tejas P. Pathak、Timothy D. W. Claridge、Guy C. Lloyd-Jones、Robert S. Paton、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1021/jacs.1c13434

  日期：2022.3.16

  encouraged us to undertake a detailed study on the application of hydrogen bonding phase-transfer catalysis (HB-PTC) to enantioselective azidation with sodium azide. So far, this phase-transfer manifold has been applied exclusively to insoluble metal alkali fluorides for carbon–fluorine bond formation. Herein, we disclose the asymmetric ring opening of meso aziridinium electrophiles derived from β-chloroamines

  不对称催化叠氮化对于获得对映体富集的含氮分子的重要性增加，但使用廉价叠氮化钠的方法仍然很少。这鼓励我们对氢键相转移催化（HB-PTC）在叠氮化钠对映选择性叠氮化中的应用进行详细研究。到目前为止，这种相转移歧管仅应用于不溶性金属碱金属氟化物以形成碳-氟键。在此，我们公开了在手性双脲催化剂存在下，由 β-氯胺与叠氮化钠衍生的内消旋氮丙啶鎓亲电子试剂的不对称开环。对新型氢键叠氮化物配合物的结构进行了计算分析，在固态通过 X 射线衍射，在溶液相通过1 H 和14 N/ 15 N NMR 光谱。与N-异丙基化的 BINAM 衍生的双脲，叠氮化物以三足方式与所有三个 NH 键末端结合在能量上是有利的，这种排列让人想起相应的动态更刚性的三叉氢键合氟化物络合物。计算分析表明，导致主要对映异构体的最稳定过渡态显示来自叠氮化物阴离子的氢键末端的攻击。所有三个氢键都保持在过渡态；然而，如在不对称 HB-PTC 氟化中所见，亲核试剂和单齿脲之间的
• Towards phase-transfer catalysts with a chiral anion: inducing asymmetry in the reactions of cations
  作者：Christabel Carter、Sarah Fletcher、Adam Nelson

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00367-7

  日期：2003.7

  investigated. Ion-pairing of a borate anion with an aziridinium ion was demonstrated by NMR spectroscopy. The addition of N-methyl indole to an iminium ion (benzylidenedimethylammonium) and the ring-opening of an aziridinium ion (1,2-diphenyl-3-azonia-spiro[2.4]heptane) with benzylamine were studied. Low, but significant, (<15%) enantioselectivities were induced in the formation of the diamine benzyl-(1′,

  研究了手性阴离子，例如双[1,1'-双-2-萘并萘甲酸硼酸酯]在前手性阳离子反应中诱导不对称性的能力。硼酸根阴离子与叠氮鎓离子的离子配对通过NMR光谱法证实。研究了向亚胺离子（亚苄基二甲基铵）中添加N-甲基吲哚和与苄胺开环偶氮鎓离子（1,2-二苯基-3-氮杂螺环[2.4]庚烷）的过程。在二胺苄基-（1'，2'-二苯基-2-吡咯烷基-1-基-乙基）-胺的形成中诱导了低但显着的（<15％）对映选择性。发现添加剂的抗衡离子对这些反应的产率和对映选择性具有显着影响。
• Chiral Anion-Mediated Asymmetric Ring Opening of <i>meso</i>-Aziridinium and Episulfonium Ions
  作者：Gregory L. Hamilton、Toshio Kanai、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja806431d

  日期：2008.11.12

  traditional asymmetric catalysis based on chiral metals or organocatalysts. We present an enantioselective ring opening of tetrasubstituted meso-aziridinium ions with alcohol nucleophiles proceeding through a chiral ion pair with a binaphthol-phosphate anion. The reaction is initiated by silver-induced ring closure of beta-chloroamines using the Ag salt of the chiral anion as in situ generated catalyst. Use

  通过缺乏路易斯或布朗斯台德碱性位点的阳离子中间体进行的反应对基于手性金属或有机催化剂的传统不对称催化提出了挑战。我们提出了四取代的内消旋氮丙啶离子与醇亲核试剂的对映选择性开环，通过手性离子对与联萘酚-磷酸盐阴离子进行。使用手性阴离子的银盐作为原位生成的催化剂，通过银诱导的 β-氯胺闭环引发反应。使用不溶性 Ag2CO3 作为银源对于获得高对映选择性至关重要；我们相信手性磷酸盐作为“手性阴离子相转移催化剂”将银离子带入有机相。