2-环己烯-1-基(三甲基)硅烷 | 40934-71-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 2-环己烯-1-基(三甲基)硅烷
• 英文名称: 3-(trimethylsilyl)cyclohexene
• 英文别名: Cyclohex-2-enyltrimethylsilan；3-(Trimethylsilyl)cyclohexen；Silane, 2-cyclohexen-1-yltrimethyl-；cyclohex-2-en-1-yl(trimethyl)silane
• CAS: 40934-71-2
• 化学式: C₉H₁₈Si
• 分子量: 154.327
• InChiKey: FCACYTOEWPLUEG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  53-55 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  0.81±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.43
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-环己烯-1-基(三甲基)硅烷 在 chromium(VI) oxide 作用下， 生成 3-trimethylsilylcyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  异构的三甲基甲硅烷基环己烯和异构的三甲基甲硅烷基环戊烯的硼氢化反应。

  摘要：

  异构的三甲基硅烷基取代的环己烯，1-三甲基硅烷基环己烯，3-三甲基硅烷基环己烯和4-三甲基硅烷基环己烯以及类似的三甲基硅烷基取代的环戊烯，1-三甲基硅烷基环戊烯，3-三甲基硅烷基环戊烯和4-三甲基硅烷基环戊烯在动力学和热力学条件下被氢硼化和氧化。所使用的氢硼化剂是硼烷和在THF中的甲苯基硼烷。这些反应的产物显示出对温度和所使用的硼氢化剂的依赖性，并且是硼原子在环周围相当容易迁移的结果。讨论了一些合成上有用的反应，以及各种三甲基甲硅烷基取代的环己醇和环戊醇的结构。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)91736-4
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 3-氯环己烯 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 2-环己烯-1-基(三甲基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  Silylcuprate Routes to Cyclohex-2-enylsilanes

  摘要：

  我们研究了二甲基（苯基）甲硅烷基琥珀酸酯试剂和甲基-二苯基甲硅烷基琥珀酸酯试剂（在较小程度上）将环己-2-烯基氯化物转化为相应的烯丙基硅烷的功效。铜（I）的存在极大地抑制了偶联碳氢化合物的形成，并以主要反 SN2′的方式促进了立体和区域选择性碳硅键的形成。介绍了非对映硅烷的光谱特性。介绍了其中一些硅烷的格氏路线。

  DOI：

  10.1071/ch9880693
• 作为试剂：
  描述：

  甲基苯乙烯 、 在 2-环己烯-1-基(三甲基)硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以60%的产率得到1-methyl-2-phenyl-2-(4-fluorophenylthio)ethyl(4-fluorophenyl)sulfide
  参考文献：
  名称：

  使用电化学将ArSSAr添加到碳-碳多键中

  摘要：

  ArS（ArSSAr）+（芳基双（芳硫基）ulf离子）是通过在-78°C下于CH 2 Cl 2中对二芳基二硫化物（ArSSAr）进行电化学氧化而生成和积累的，与烯烃反应生成相应的二芳硫基取代当用柔软的亲核试剂（例如烯丙基硅烷，乙烯酮甲硅烷基乙缩醛和三乙胺）淬灭反应时，可以立体定向的方式以良好的收率得到化合物。已经提出了一种机制，该机制涉及初始形成epi离子，然后通过ArSSAr的攻击使环开环。还发生了ArS（ArSSAr）+与炔烃的反应，在相似条件下立体选择性地生成了1,2-二有机硫代取代的烯烃。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.02.049

文献信息

• Indirect Cation Pool Method. Rapid Generation of Alkoxycarbenium Ion Pools from Thioacetals
  作者：Seiji Suga、Kouichi Matsumoto、Koji Ueoka、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1021/ja0625778

  日期：2006.6.1

  the electrochemical generation and accumulation of ArS(ArSSAr)+ at low temperature (step 1) and the follow-up reaction with a thioacetal to generate an alkoxycarbenium ion pool (step 2), which reacts with various carbon nucleophiles (step 3). Steps 2 and 3 are extremely fast. The electrogenerated ArS(ArSSAr)+ was well-characterized by 1H NMR and CSI-MS. The alkoxycarbenium ion pool generated by the

  已经开发了一种顺序一锅间接阳离子池方法。该方法涉及低温下 ArS(ArSSAr)+ 的电化学生成和积累（步骤 1）以及与硫缩醛的后续反应以生成烷氧基碳鎓离子池（步骤 2），该离子池与各种碳亲核试剂反应（步骤 3） ）。第 2 步和第 3 步非常快。电生成的 ArS(ArSSAr)+ 通过 1H NMR 和 CSI-MS 进行了很好的表征。本间接方法产生的烷氧基碳鎓离子池显示出与直接电化学方法产生的烷氧基碳鎓离子池相似的 1H 和 13C NMR 谱和热稳定性。
• Direct and indirect electrochemical generation of alkoxycarbenium ion pools from thioacetals
  作者：Kouichi Matsumoto、Koji Ueoka、Shinkiti Suzuki、Seiji Suga、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1016/j.tet.2009.09.020

  日期：2009.12

  Thioacetals were found to be effective precursors to generate and accumulate alkoxycarbenium ions based on direct and indirect cation pool methods. Alkoxycarbenium ions thus generated reacted with carbon nucleophiles such as allylsilanes and enol silyl ethers to give C–C bond formation products in good yields.

  基于直接和间接阳离子池方法，发现硫缩醛是产生和积累烷氧基碳鎓离子的有效前体。这样产生的烷氧碳鎓离子与碳亲核试剂（例如烯丙基硅烷和烯醇甲硅烷基醚）反应，以高收率得到C–C键形成产物。
• AgNTf₂-Mediated Allylation with Allylsilanes at C3<i>a</i>-Position of Hexahydropyrroloindoles: Application to Total Syntheses of Amauromine Alkaloids
  作者：Hiroyuki Hakamata、Soichiro Sato、Hirofumi Ueda、Hidetoshi Tokuyama

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02602

  日期：2017.10.6

  various allyl groups including the reverse prenyl group. The utility of this reaction is demonstrated by total synthesis of amauromine alkaloids. Stepwise bromocyclizations of the bis-indolylmethyl diketopiperazine derivative and subsequent double reverse prenylation furnished (+)-novoamauromine and (−)-epiamauromine.

  一种用于在C3烯丙基化协议一个使用烯丙基硅烷hexahydropyrroloindole的位上被显影。事实证明，AgNTf 2是卤吡咯并吲哚啉底物的有效活化剂。该方法适用于引入各种烯丙基，包括反向异戊烯基。该反应的效用通过金鸟嘌呤生物碱的全合成得到证明。双吲哚甲基甲基二酮哌嗪衍生物的逐步溴环化和随后的双反向异戊烯化作用提供了（+）-新金鸟嘌呤和（-）-表金鸟嘌呤。
• Three-Component Coupling Based on the “Cation Pool” Method
  作者：Seiji Suga、Tomoaki Nishida、Daisuke Yamada、Aiichiro Nagaki、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1021/ja0455704

  日期：2004.11.1

  Sequential one-pot three-component coupling reactions have been developed based on the "cation pool" method. An N-acyliminium ion generated by the "cation pool" method adds to an electron-rich carbon-carbon double bond, such as enamine derivatives and vinyl sulfides, to form the second "cation pool". The addition of nucleophiles such as allylsilanes, enol silyl ethers, Grignard reagents, and organoaluminum

  基于“阳离子池”方法开发了顺序一锅三组分偶联反应。“阳离子池”法产生的N-acyliminium离子与富含电子的碳碳双键，如烯胺衍生物和乙烯基硫化物，形成第二个“阳离子池”。亲核试剂如烯丙基硅烷、烯醇甲硅烷基醚、格氏试剂和有机铝化合物的加入导致相应的三组分偶联产物的形成。
• Enecarboxylation with diethyl oxomalonate as an enophilic equivalent of carbon dioxide. A synthesis of allylcarboxylic acids
  作者：Mary F. Salomon、Simon N. Pardo、Robert G. Salomon

  DOI：10.1021/ja00325a014

  日期：1984.6

  On prepare une serie d'acides carboxyliques allyliques a partir des olefines correspondantes par un processus en deux etapes equivalent a: 1) une reaction ene avec l'oxomalonate de diethyle conduisant a l'ester α-hydroxymalonique; 2) une bisdecarboxylation oxydante de ce dernier

  在制备 une serie d'acides carboxyliques allyliques a partir des ocoxyliques par un processus en deux etapes 等价物 a: 1) une 反应 ene avec l'oxomalonate de diethyle conduisant a l'ester α-hydroxymalonique; 2) une bisdecarboxylation oxydante de ce dernier