bis(2-(trimethylsilyl)ethyl)diselenide | 439675-12-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: bis(2-(trimethylsilyl)ethyl)diselenide
• 英文别名: Trimethyl-[2-(2-trimethylsilylethyldiselanyl)ethyl]silane
• CAS: 439675-12-4
• 化学式: C₁₀H₂₆Se₂Si₂
• 分子量: 360.407
• InChiKey: BSYYHNNUXOVRGD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.82
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(2-(trimethylsilyl)ethyl)diselenide 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 adamantanecarboselenothioic acid Se-2-(trimethylsilyl)ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  脂肪族硒代硫氰酸盐的生成与表征

  摘要：

  硫辛酸O-甲基酯与原位生成的2-（三甲基甲硅烷基）乙基硒酸铝反应，得到硒硫酸Se-（2-三甲基甲硅烷基）乙基酯，收率为56-78 ％。将所得的四种酯用四丁基氟化铵（TBAF）的THF溶液处理，以低收率或良好收率产生硒代硫氰酸铵盐。盐的产生效率取决于硒代羰基的取代基α。TBAF中的氟离子部分作为碱从酯中脱质子化，生成副产物烯硫氰酸铵。酸性盐与甲基碘的甲基化选择性地发生在硒原子上，从而以48-68％的收率得到硒代硫代硒酸甲酯。代替TBAF，我4NF和KF / 18-crown-6用于与其他抗衡阳离子生成盐。酯和盐的光谱性质表明，涉及碳-硒双键的共振结构也有助于盐的共振杂化。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.06.076
• 作为产物：
  描述：

  (2-溴乙基)三甲硅烷 在 selenium 、 sodium tetrahydroborate 、 乙醇 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以92%的产率得到bis(2-(trimethylsilyl)ethyl)diselenide
  参考文献：
  名称：

  Synthetic approaches to selenacephams and selenacephems via a cleavage of diselenide and selenium anion

  摘要：

  制备双-2-(三甲基甲硅烷基)乙基二硒化物并用作硒化试剂，用于在氮杂环丁酮的C-4位插入2-(三甲基甲硅烷基)乙基硒基。双-4-(氮杂环丁烷-2-酮)二硒化物首次被用作合成含硒β-内酰胺类化合物（即硒头孢烯和硒头烯）的关键中间体。

  DOI：

  10.1039/c0nj00782j

文献信息

• An efficient method for the synthesis of selenium modified nucleosides: its application in the synthesis of Se-adenosyl-<scp>l</scp>-selenomethionine (SeAM)
  作者：Masakazu Kogami、Mamoru Koketsu

  DOI：10.1039/c5ob01316j

  日期：——

  In this paper, we report that a versatile method for the synthesis of 5′-selenium modified nucleosides has been explored on the basis of a 2-(trimethylsilyl)ethyl (TSE) selenyl group as a selenating donor. We demonstrate the broad utility of this method through direct introduction of various functional groups into 5′-TSE-selenonucleosides. This original method offers additional advantages for the preparation

  在本文中，我们报道了一种基于2-（三甲基甲硅烷基）乙基（TSE）硒基作为硒化供体的合成5'-硒修饰核苷的通用方法。我们通过将各种官能团直接引入5'-TSE-硒代核苷来证明该方法的广泛用途。这种原始方法为制备这些化合物提供了其他优势，例如高官能团耐受性，各种亲电试剂的现成性，温和的条件，简单的操作和良好的收率。通过合成作为甲基转移酶的化学报告基的Se-腺苷基-L-硒代甲硫氨酸（SeAM），进一步证明了该方法的实用性。
• Attempts to Synthesize a Thiirane, Selenirane, and Thiirene by Dealkylation of Chalcogeniranium and Thiirenium Salts
  作者：Helmut Poleschner、Konrad Seppelt

  DOI：10.1002/chem.202003461

  日期：2021.1.7

  Thiiranium salts [Ad2SR]+X− (5, 8, 9, 11, 12; X−=Tf2N− (Tf=CF3SO2), SbCl6−) and seleniranium salts [Ad2SeR]+X− (14, 16, 17, 23–25; X−=Tf2N−, BF4−, CHB11Cl11−, SbCl6−) are synthesized from strained alkene bis(adamantylidene) (1). The disulfides and the diselenides (Me3SiCH2CH2E)2 (4, 13), (tBuMe2SiCH2CH2E)2 (7, 22), and (NCCH2CH2E)2 (10, 15; E=S, Se) have been used. The thiirenium salts [tBu2C2SR]+X−

  Thiiranium盐[AD 2 SR] + X - （5，8，9，11，12 ; X - = TF 2 Ñ -铁蛋白（Tf = CF 3 SO 2），的SbCl 6 - ）和seleniranium盐[AD 2 SER] + X - （14，16，17，23 - 25 ; X - = TF 2 ñ -，BF 4 -，CHB 11氯11 - ，的SbCl 6 - ）从应变烯烃二（金刚烷基）（合成1）。二硫化物和diselenides（ME 3 SICH 2 CH 2 E）2（4，13），（吨BuMe 2 SICH 2 CH 2 E）2（7，22），和（NCCH 2 CH 2 E）2（10，15 ; E = S，Se）已被使用。ii盐[吨卜2 c ^ 2 SR] + X - （34）和[AD 2 c ^ 2 SR] + X - （35，36）从所制备的双-叔-butylacetylene（2）和双-金刚烷基乙炔（3）
• Application of bis-2-(trimethylsilyl)ethyl diselenide to the synthesis of selenium-containing amino acid derivatives
  作者：Tsubasa Yonezawa、Masahito Yamaguchi、Masayuki Ninomiya、Mamoru Koketsu

  DOI：10.1016/j.tet.2017.09.004

  日期：2017.10

  Selenium-containing amino acids play a pivotal role as biomaterials for the synthesis of Se-dependent enzymes and repair proteins. Especially, selenocysteine and selenoglutathione are prominently involved in fundamental biological processes. In this study, a series of selenocysteine (Sec) and selenoglutathione (GSeH) derivatives were synthesized via 2-(trimethylsilyl)ethylselenation as a key step.

  含硒氨基酸作为生物材料，对硒依赖性酶和修复蛋白的合成起着举足轻重的作用。特别地，硒代半胱氨酸和硒代谷胱甘肽主要参与基本的生物学过程。在这项研究中，一系列的硒代半胱氨酸（Sec）和硒代谷胱甘肽（GSeH）衍生物是通过2-（三甲基甲硅烷基）乙基硒化合成的关键步骤。我们的发现表明2-（三甲基甲硅烷基）乙基硒基与含硒氨基酸合成的相关性和应用。
• Preparation of 2′-Alkylselenouridine Derivatives via a 2-(Trimethyl­silyl)ethylselenation Approach
  作者：Mamoru Koketsu、Shota Fukuno、Masayuki Ninomiya

  DOI：10.1055/s-0036-1588937

  日期：——

  agents for humans. In this study, 2′-alkylselenouridine derivatives were prepared through 2-(trimethylsilyl)ethylselenation at the C2′ position of 5′-DMT-2,2′-O-cyclouridine, followed by alkylation with various haloalkanes utilizing the characteristics of a Si atom. Overall, we demonstrated the versatility of a 2-(trimethylsilyl)ethylselenyl group for the synthesis of 2′-alkylselenouridines.

  众所周知，核苷酸的 2'-O-甲基化可增加 siRNA 对核酸酶活性的稳定性。最近，含硒生物分子已被认为是人类独特的生物和药物制剂。在这项研究中，通过在 5'-DMT-2,2'-O-环尿苷的 C2' 位进行 2-(三甲基甲硅烷基)乙基硒化，然后利用 Si 的特性与各种卤代烷烃进行烷基化，制备了 2'-烷基硒尿苷衍生物。原子。总的来说，我们证明了 2-（三甲基甲硅烷基）乙基硒基团在合成 2'-烷基硒尿苷方面的多功能性。
• Synthesis of 1,1′-Binaphthyl-2,2′-diyl Phosphoroselenoic Ammonium Salts and Their Conversion to Optically Active Dialkyl Diselenides
  作者：Toshiaki Murai、Masaki Monzaki、Fumitoshi Shibahara

  DOI：10.1246/cl.2007.852

  日期：2007.7.5

  Optically pure phosphoroselenoyl chloride reacted with Et 3 N in the presence of H 2 O to give a phosphoroselenoic tertiary ammonium salt. Formation of the salt was confirmed by X-ray molecular structure analysis. The quaternary ammonium salt was prepared by reacting phosphoroselenoic acid 0-2-silylethyl ester with Bu 4 NF. The alkylation of tertiary ammonium salt with racemic alkyl halides gave phosphoroselenoic

  光学纯的磷硒酰氯在 H 2 O 存在下与 Et 3 N 反应，得到磷硒酸叔铵盐。通过X-射线分子结构分析证实了盐的形成。季铵盐是通过磷酸硒酸 0-2-甲硅烷基乙酯与 Bu 4 NF 反应制备的。叔铵盐与外消旋烷基卤化物的烷基化得到作为非对映异构体混合物的硒代磷酸硒酯。用 Bu 4 NF 裂解 Se 酯得到光学活性的二烷基二硒化物。