(E)-1-(triethylsilyl)-1-propen-3-ol | 42478-47-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-1-(triethylsilyl)-1-propen-3-ol
• 英文别名: (E)-3-(Triethylsilyl)-2-propen-1-ol；(E)-3-(triethylsilyl)prop-2-en-1-ol；(E) 3-triethylsilyl-prop-2-en-1-ol；(E)-3-(triethylsilyl)allyl alcohol；(E)-1-triethysilylprop-2-en-1-ol；(E)-3-triethylsilylprop-2-en-1-ol
• CAS: 42478-47-7
• 化学式: C₉H₂₀OSi
• 分子量: 172.343
• InChiKey: CLDDQEXEMHBKEU-VQHVLOKHSA-N

物化性质

• 沸点：
  96 °C(Press: 8 Torr)
• 密度：
  0.8857 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.58
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(triethylsilyl)-1-propen-3-ol 在 六甲基磷酰三胺 、 仲丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 0.83h， 生成 [(Z)-3,3-bis(triethylsilyl)prop-1-enyl] ethyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  3-甲硅烷基烯丙氧基硅烷的逆[1,4] Brook重排的研究。观察到异常的3,3-双甲硅烷基烯醇的形成

  摘要：

  描述了3-甲硅烷基烯丙氧基硅烷的逆[1,4] Brook重排的详细研究。基于对照实验和NMR研究，提出了形成3,3-双甲硅烷基烯醇的合理化方法，3,3-双甲硅烷基烯醇是对酸性水解稳定但可以在碱性水解条件下转化为相应醛的特殊化合物。这些研究进一步表明3，3-双甲硅烷基烯醇酸酯可以被烷基卤化物以完全的化学选择性进行O-烷基化。该反应为各种3，3-双甲硅烷基醛和烯醇衍生物提供了实用的入口。为了证明此方法的合成效用，已将3,3-双甲硅烷基醛转化为双甲硅烷基二乙烯基酮，该酮可经历SiO 2促进了Nazarov反应，可平稳地生成环状β-甲硅烷基烯酮。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.06.005
• 作为产物：
  描述：

  3-(三乙基甲硅烷基)-2-丙炔-1-醇 在 红铝 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 以85%的产率得到(E)-1-(triethylsilyl)-1-propen-3-ol
  参考文献：
  名称：

  3-甲硅烷基烯丙氧基硅烷的逆[1,4] Brook重排的研究。观察到异常的3,3-双甲硅烷基烯醇的形成

  摘要：

  描述了3-甲硅烷基烯丙氧基硅烷的逆[1,4] Brook重排的详细研究。基于对照实验和NMR研究，提出了形成3,3-双甲硅烷基烯醇的合理化方法，3,3-双甲硅烷基烯醇是对酸性水解稳定但可以在碱性水解条件下转化为相应醛的特殊化合物。这些研究进一步表明3，3-双甲硅烷基烯醇酸酯可以被烷基卤化物以完全的化学选择性进行O-烷基化。该反应为各种3，3-双甲硅烷基醛和烯醇衍生物提供了实用的入口。为了证明此方法的合成效用，已将3,3-双甲硅烷基醛转化为双甲硅烷基二乙烯基酮，该酮可经历SiO 2促进了Nazarov反应，可平稳地生成环状β-甲硅烷基烯酮。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.06.005

文献信息

• Stereocontrolled synthesis of α-trialkylsilyl-β, γ-unsaturated aldehydes via palladium (0) catalysis. Synthetic usefulness
  作者：Franck Le Bideau、Fabienne Gilloir、Ylva Nilsson、Corinne Aubert、Max Malacria

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00264-5

  日期：1996.5

  The reaction of silicon substituted vinyloxiranes in the presence of catalytic amount of palladium (0) catalyst affords the title compounds. This new reaction proceeds smoothly, under very mild conditions and with complete chirality transfer. One-pot addition of selected organometallic nucleophiles to these aldehydes at very low temperature led to a highly selective preparation of the corresponding

  硅取代的乙烯基氧杂环戊烷在催化量的钯（0）催化剂存在下的反应得到标题化合物。该新反应在非常温和的条件下顺利进行，并具有完全的手性转移。在非常低的温度下一锅法地将选择的有机金属亲核试剂添加到这些醛中导致以非常高的收率高度选择性地制备相应的醇。已经研究了取代基对硅原子和钯的配体的影响。
• Cationic rhodium complex-catalysed highly selective hydrosilylation of propynylic alcohols: a convenient synthesis of (E)-γ-silyl allylic alcohols
  作者：Ryo Takeuchi、Shuichi Nitta、Dai Watanabe

  DOI：10.1039/c39940001777

  日期：——

  Cationic rhodium compex-catalysed hydrosilylation of alk-1-ynols including propynylic alcohols with triethylsilane is highly selective to give (E)-1-triethylsilyl alk-1-enols as products in excellent yields.

  阳离子铑络合物催化的烷-1-炔醇（包括丙炔醇）与三乙基硅烷的硅氢化反应具有高度的选择性，能够以极佳的产率生成产物（E）-1-三乙基硅基烷-1-醇。
• A Selective Synthesis of (E)-Vinylsilanes by Cationic Rhodium Complex-Catalyzed Hydrosilylation of 1-Alkynes and Tandem Hydrosilylation/Isomerization Reaction of Propargylic Alcohols to .beta.-Silyl Ketones
  作者：Ryo Takeuchi、Shuichi Nitta、Dai Watanabe

  DOI：10.1021/jo00115a020

  日期：1995.5

  (E)-Vinylsilanes were obtained with high selectivities by [Rh(COD)(2)]BF4/2PPh(3)-catalyzed hydrosilylation of 1-alkynes with triethylsilane. A wide range of 1-alkynes were used. The hydrosilylation of propargylic alcohols with triethylsilane gave (E)-gamma-silyl allylic alcohols 2h-r, a useful source of a chiral alcohol, with high selectivities in excellent yields. The reaction can be carried out without protecting the alcohol functionality. The resulting (E)-gamma-silyl allylic alcohols could be transformed into beta-silyl ketones. The isomerization was also catalyzed by [Rh(COD)(2)]BF4/2PPh(3). Furthermore, the tandem hydrosilylation-isomerization of secondary propargylic alcohols could be carried out in a one-pot procedure.

  （E）-丙二烯二硅烷通过使用[Rh(COD)(2)]BF4/2PPh(3)协同催化的水硅化反应获得了高选择性，适用于多种一元炔烃底物。丙炔醇的水硅化反应产生γ-硅基 allylic 醇2h-R，并提供了一种高效产率的构象选择性高的旋多糖醇。该反应无需保护醇的功能性即可进行。由此产生的（E）-γ-硅基 allylic 醇可以通过转化得到β-硅基酮。此外，该[Rh(COD)(2)]BF4/2PPh(3)催化还可以催化丙炔醇的同分异构化反应。Furthermore, a one-pot tandem hydrosilylation-isomerization of secondary propargylic alcohols can be achieved using this approach.
• Palladium(II) Complexes of a Neutral CCC-Tris(N-heterocyclic carbene) Pincer Ligand: Synthesis and Catalytic Applications
  作者：David Rendón-Nava、Deyanira Angeles-Beltrán、Arnold L. Rheingold、Daniel Mendoza-Espinosa

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00324

  日期：2021.7.12

  tris-azolium precursor 1 with palladium acetate under thermal conditions provided a CCC-pincer palladium(II) complex (2) bearing three NHCs (one imidazolylidene and two triazolylidenes) and one iodide ligand. Further treatment of complex 2 with an excess of AgSbF6 generates tris(carbene) dicationic palladium complex 3 in which the iodine ligands are exchanged with SbF6 anions and the metal center is stabilized

  在热条件下用乙酸钯处理三唑鎓前体1提供了带有三个 NHC（一个咪唑亚基和两个三唑基亚基）和一个碘化物配体的 CCC-钳状钯 (II) 复合物 ( 2 )。用过量的 AgSbF 6进一步处理配合物2生成三（卡宾）双阳离子钯配合物3，其中碘配体与 SbF 6阴离子交换，金属中心由一个乙腈配体稳定。配合物2和3在几个交叉偶联反应中进行了测试，显示在低催化剂负载和温和反应条件下的高转化率。此外，复合体2和3在末端炔烃的氢化硅烷化中表现良好，对E-异构体具有良好的选择性。
• A route to enantiomerically-enriched α-silyl aldehydes from 2,3-epoxy alcohols
  作者：Denise C. Chauret、J.Michael Chong、Qing Ye

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00383-3

  日期：1999.9

  Asymmetric epoxidation of (E)-3-trialkylsilyl-2-propen-1-ols gives the expected epoxides with high enantioselectivity. Ring opening reactions of these epoxides with organocopper reagents furnishes 1,2-diols which are readily cleaved with Pb(OAc)4 to afford α-silyl aldehydes with no detectable loss of stereochemistry.

  （E）-3-三烷基甲硅烷基-2-丙烯-1-醇的不对称环氧化得到具有高对映选择性的预期环氧化物。这些环氧化物与有机铜试剂的开环反应提供了1,2-二醇，它们很容易被Pb（OAc）4裂解，得到α-甲硅烷基醛，没有可检测到的立体化学损失。