exo-cis-5,6-Dichlor-norborn-2-en | 14627-78-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氯化物
• 英文名称: exo-cis-5,6-Dichlor-norborn-2-en
• 英文别名: (1R,4S,5S,6R)-5,6-dichlorobicyclo[2.2.1]hept-2-ene
• CAS: 14627-78-2
• 化学式: C₇H₈Cl₂
• 分子量: 163.047
• InChiKey: ZFSMTYOLNXPHEU-RNGGSSJXSA-N

物化性质

• 沸点：
  223.6±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  exo-cis-5,6-Dichlor-norborn-2-en 在 溴 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 (1R,2S,3S,4S,5R,6S)-2,3-Dibromo-5,6-dichloro-bicyclo[2.2.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  Bromine Addition to Chloronorbornene Derivatives

  摘要：

  在乙酸溶液中，溴与反式-5,6-二氯-2-降冰片烯（I）和外-顺式-5,6-二氯-2-降冰片烯（III）反应生成反式加合物，收率为 100%，而内-顺式-5,6-二氯降冰片烯（II）的溴化反应生成内-顺式加合物，收率约为 100%。对后一种情况的解释是，两个内氯取代基抑制了溴离子在内向的攻击。然而，在 CCl4 溶液中，I 与溴反应生成了外顺式加合物，收率为 64%，同时还生成了反式加合物（收率为 36%）。随后，I 与溴的反应在其他几种溶剂（CH3OH、Cl(CH2)2Cl、CH3CO2C2H5 和 CCl4）中进行。随着溶剂极性的降低（这里用 ET 值来衡量溶剂的极性），外顺式加合物的形成逐渐变得更加主要，而溴盐的加入则延缓了外顺式加合物的形成。这些结果和动力学研究表明，外顺式加合物是通过溴化碳离子对机制形成的。本研究中获得的立体异构体是根据核磁共振波谱确定的。

  DOI：

  10.1246/bcsj.47.677
• 作为产物：
  描述：

  顺-1,2-二氯乙烯 、 环戊二烯 生成 exo-cis-5,6-Dichlor-norborn-2-en
  参考文献：
  名称：

  Bromine Addition to Chloronorbornene Derivatives

  摘要：

  在乙酸溶液中，溴与反式-5,6-二氯-2-降冰片烯（I）和外-顺式-5,6-二氯-2-降冰片烯（III）反应生成反式加合物，收率为 100%，而内-顺式-5,6-二氯降冰片烯（II）的溴化反应生成内-顺式加合物，收率约为 100%。对后一种情况的解释是，两个内氯取代基抑制了溴离子在内向的攻击。然而，在 CCl4 溶液中，I 与溴反应生成了外顺式加合物，收率为 64%，同时还生成了反式加合物（收率为 36%）。随后，I 与溴的反应在其他几种溶剂（CH3OH、Cl(CH2)2Cl、CH3CO2C2H5 和 CCl4）中进行。随着溶剂极性的降低（这里用 ET 值来衡量溶剂的极性），外顺式加合物的形成逐渐变得更加主要，而溴盐的加入则延缓了外顺式加合物的形成。这些结果和动力学研究表明，外顺式加合物是通过溴化碳离子对机制形成的。本研究中获得的立体异构体是根据核磁共振波谱确定的。

  DOI：

  10.1246/bcsj.47.677

文献信息

• Dipole moments and the structure of certain polycyclic derivatives of hexachlorocyclopentadiene
  作者：B. A. Arbuzov、A. N. Vereshchagin、E. S. Batyeva

  DOI：10.1007/bf00907086

  日期：1967.1
• Bromine Addition to Chloronorbornene Derivatives
  作者：Y\={u}ji Yanagida、Hideo Shigesato、Masakatsu Nomura、Sh\={o}ichi Kikkawa

  DOI：10.1246/bcsj.47.677

  日期：1974.3

  The reaction of bromine with both trans-5,6-dichloro-2-norbornene (I) and exo-cis-5,6-dichloro-2-norbornene (III) in an acetic acid solution gave trans-adducts in a 100% yield, while the bromination of endo-cisr-5,6-dichloronorbornene (II) afforded the endo-cis adduct in a ca. 100% yield. The latter observation was explained in terms of a sterical inhibition of the bromide ion’s attack in the endo-direction by the two endo-chloro substituents. In the CCl4 solution, however the reaction of I with bromine afforded the exo-cis adduct in a 64% yield, together with the trans-adduct (36% yield). Then, the reaction of I with bromine was carried out in several other solvents (CH3OH, Cl(CH2)2Cl, CH3CO2C2H5, and CCl4). As the polarity of the solvents (the ET values are used here as a measure of the solvents’ polarity) decreased, the formation of the exo-cis adduct became progressively more predominant, while the addition of bromide salt retarded the formation of the exo-cis adduct. Such results and the kinetic studies suggested that the exo-cis adduct was formed through the carbonium bromide ion-pair mechanism. The stereoisomers obtained in this study were assigned on the basis of the NMR spectra.

  在乙酸溶液中，溴与反式-5,6-二氯-2-降冰片烯（I）和外-顺式-5,6-二氯-2-降冰片烯（III）反应生成反式加合物，收率为 100%，而内-顺式-5,6-二氯降冰片烯（II）的溴化反应生成内-顺式加合物，收率约为 100%。对后一种情况的解释是，两个内氯取代基抑制了溴离子在内向的攻击。然而，在 CCl4 溶液中，I 与溴反应生成了外顺式加合物，收率为 64%，同时还生成了反式加合物（收率为 36%）。随后，I 与溴的反应在其他几种溶剂（CH3OH、Cl(CH2)2Cl、CH3CO2C2H5 和 CCl4）中进行。随着溶剂极性的降低（这里用 ET 值来衡量溶剂的极性），外顺式加合物的形成逐渐变得更加主要，而溴盐的加入则延缓了外顺式加合物的形成。这些结果和动力学研究表明，外顺式加合物是通过溴化碳离子对机制形成的。本研究中获得的立体异构体是根据核磁共振波谱确定的。