(3S,4S)-4,6-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methylhex-1-ene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3S,4S)-4,6-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methylhex-1-ene
• 英文别名: tert-butyl-[(3S,4S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methylhex-5-enoxy]-dimethylsilane
• 化学式: C₁₉H₄₂O₂Si₂
• 分子量: 358.712
• InChiKey: IUVOEKONRBISFA-IRXDYDNUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.61
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4S)-4,6-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methylhex-1-ene 在 titanium(IV) isopropylate 、 氧气 、 Cyclopentylmagnesium chloride 、 cobalt acetylacetonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  环丙醇轻松转化为线性共轭烯酮

  摘要：

  开发了一种将 Kulinkovich 环丙烷化衍生的 1,2-二取代环丙醇转化为线性烯酮的实用方法。该方法的特点是在环境温度下使用廉价且容易获得的 Co(acac)2 作为催化剂和空气作为试剂在 EtOH 中区域选择性裂解环丙烷环。粗中间体过氧化物直接用 Ph3P 还原得到相应的 β-羟基酮，通过甲磺酰化和 β-消除，以一锅法进行，仅通过一个色谱步骤就可以提供良好至极好的收率的终产物。整个序列的结束。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402175
• 作为产物：
  描述：

  3-(叔丁基-二甲基-硅烷基OXY)-丙醛 在 咪唑 、 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 、 potassium tert-butylate 、 (+)-B-methoxydiisocamphenylborane 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (3S,4S)-4,6-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methylhex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  脱甲基（C-11）缓霉素的合成和绝对构型

  摘要：

  （-）-去甲基（C-11）缓霉素的合成是通过一种有效的途径完成的，该途径的特征是使用Kulinkovich反应偶联两个含多官能团的片段以及环丙醇/ 1,5-氢转移的级联开环/去甲硅烷基化-氧化。通过充分的酸化解决了该化合物家族无法再现的比旋光度的隐藏但不可否认的问题。因此，将天然产物的绝对构型确定为合成样品的镜像。

  DOI：

  10.1002/asia.201300623

文献信息

• Selective Synthesis of (2<i>Z</i>,4<i>E</i>)-Dienyl Esters by Ene−Diene Cross Metathesis
  作者：Gustavo Moura-Letts、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/ol062017d

  日期：2007.1.1

  promoted by the standard second-generation Grubbs-Hoveyda catalyst (GH-II), while a new fluorous GH-II catalyst is used for separation and recovery in gram-scale reactions. The transformation is featured in a rapid synthesis of the bottom fragments of the potent anticancer agents (-)-dictyostatin and 6-epi-dictyostatin.

  [反应：见正文]末端烯烃与（2Z，4E）-己二酸甲酯和相关的二烯基酯的交叉复分解反应可提供高收率的取代的（2Z，4E）-二烯基酯。标准的第二代Grubbs-Hoveyda催化剂（GH-II）有效地促进了小规模反应，而新型氟GH-II荧光催化剂用于克级反应的分离和回收。该转化的特征在于快速合成有效的抗癌药（-）-dictyostatin和6-epi-dictyostatin的底部片段。
• Facile Conversion of Cyclopropanols into Linear Conjugate Enones
  作者：Wei-Bo Han、Shao-Gang Li、Xiao-Wei Lu、Yikang Wu

  DOI：10.1002/ejoc.201402175

  日期：2014.6

  A practical method for the conversion of 1,2-disubstituted cyclopropanols derived from Kulinkovich cyclopropanation into linear enones was developed. The approach features regioselective cleavage of the cyclopropane rings in EtOH at ambient temperature with inexpensive and readily available Co(acac)2 as the catalyst and air as the reagent. The crude intermediate peroxides were directly reduced with

  开发了一种将 Kulinkovich 环丙烷化衍生的 1,2-二取代环丙醇转化为线性烯酮的实用方法。该方法的特点是在环境温度下使用廉价且容易获得的 Co(acac)2 作为催化剂和空气作为试剂在 EtOH 中区域选择性裂解环丙烷环。粗中间体过氧化物直接用 Ph3P 还原得到相应的 β-羟基酮，通过甲磺酰化和 β-消除，以一锅法进行，仅通过一个色谱步骤就可以提供良好至极好的收率的终产物。整个序列的结束。
• Synthesis and Absolute Configuration of Demethyl (C‐11) Cezomycin
  作者：Shao‐Gang Li、Yikang Wu

  DOI：10.1002/asia.201300623

  日期：2013.11

  The synthesis of (−)‐demethyl (C‐11) cezomycin was achieved through an efficient route that features the use of a Kulinkovich reaction to couple two multifunctionality‐containing fragments and a cascade of ring opening of cyclopropanol/1,5‐hydrogen shift/desilylation–oxidation. The hidden yet undeniable problem of irreproducible specific rotation for this family of compounds was solved by sufficient

  （-）-去甲基（C-11）缓霉素的合成是通过一种有效的途径完成的，该途径的特征是使用Kulinkovich反应偶联两个含多官能团的片段以及环丙醇/ 1,5-氢转移的级联开环/去甲硅烷基化-氧化。通过充分的酸化解决了该化合物家族无法再现的比旋光度的隐藏但不可否认的问题。因此，将天然产物的绝对构型确定为合成样品的镜像。