diethyl (2-pyridylsulfonyl)methyl phosphonate | 718615-25-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (2-pyridylsulfonyl)methyl phosphonate
• 英文别名: Diethyl ((pyridin-2-ylsulfonyl)methyl)phosphonate；2-(diethoxyphosphorylmethylsulfonyl)pyridine
• CAS: 718615-25-9
• 化学式: C₁₀H₁₆NO₅PS
• 分子量: 293.28
• InChiKey: GKNVSTIUQVBENR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  469.7±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.290±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  90.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (2-pyridylsulfonyl)methyl phosphonate 在 bis(ethylene)rhodium acetylacetonate 、 potassium carbonate 、 硫酰氯 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 50.08h， 生成 (S)-2-phenyl-1-((2-pyridyl)sulfonyl)heptane
  参考文献：
  名称：

  铑将有机硼酸催化的对映选择性共轭加成至α，β-不饱和砜。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了将对映选择性催化共轭物加成至无环α，β-不饱和砜的一般方法。使用金属螯合的α，β-不饱和吡啶基砜作为底物，铑催化的甲硫磷介导的有机硼酸的加成反应具有极好的收率和高对映选择性。随后通过Julia-Kociensky烯烃消除吡啶基磺酰基为烯丙基取代的烯烃的对映选择性合成提供了一种新方法。

  DOI：

  10.1021/ol048690p
• 作为产物：
  描述：

  二甲基(氯甲基)丙烯酯 在 Oxone 作用下， 生成 diethyl (2-pyridylsulfonyl)methyl phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Wnuk, Stanislaw F.; Garcia Jr., Pedro I.; Wang, Zhizhong, Organic Letters, 2004, vol. 6, # 12, p. 2047 - 2049

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Catalytic asymmetric conjugate boration of α,β-unsaturated sulfones
  作者：Abraham L. Moure、Ramón Gómez Arrayás、Juan C. Carretero

  DOI：10.1039/c1cc11949d

  日期：——

  The alpha,beta-unsaturated sulfones are suitable activated olefins in catalytic asymmetric conjugate beta-boration. These substrates undergo smooth conjugate addition of bis(pinacolato)diboron [B(2)(pin)(2)] catalyzed by nonracemic Cu(I)-diphosphine complexes to provide, upon subsequent oxidation, beta-hydroxy sulfones in good yields and high enantiocontrol.

  α，β-不饱和砜是催化不对称共轭β-硼酸酯化反应中合适的活化烯烃。这些底物通过非外消旋的Cu（I）-二膦配合物催化双（pinacolato）diboron [B（2）（pin）（2）]的平滑共轭加成，从而在随后的氧化反应中，以高收率和高收率提供β-羟基砜对映体控制。
• Enantioselective Synthesis of Chiral Sulfones by Rh-Catalyzed Asymmetric Addition of Boronic Acids to α,β-Unsaturated 2-Pyridyl Sulfones
  作者：Pablo Mauleón、Inés Alonso、Marta Rodríguez Rivero、Juan C. Carretero

  DOI：10.1021/jo7016197

  日期：2007.12.1

  calculations of the aryl−rhodium insertion step. These calculations strongly support the formation of a five-membered pyridyl−rhodium chelated species as the most stable complex after the insertion into the CC bond. These highly enantioenriched chiral sulfones are very appealing building blocks in enantioselective synthesis. For instance, the straightforward elimination of the 2-pyridylsulfonyl group by either

  描述了将有机硼酸铑催化对映体选择性催化共轭加成至α，β-不饱和砜的一般有效方法。该方法的成功依赖于使用α，β-不饱和2-吡啶基砜作为关键的金属配位底物。典型的砜，例如乙烯基苯基砜在反应条件下是惰性的。在多种手性配体中，Chiraphos提供了最佳的不对称诱导。铑[Rh（acac）（C 2 H 4）2 ] / Chiraphos催化剂体系具有广泛的适用范围，适用于将芳基和烯基硼酸都添加到顺式和反式α，β-不饱和2-吡啶基砜。在大多数情况下，尤其是在添加芳基硼酸的情况下，反应可以干净且高对映选择性地进行，以高收率和对映选择性（70-92％ee）提供手性β-取代的2-吡啶基砜。通过对芳基-铑插入步骤的DFT理论计算已经研究了这种对映选择性的意义和大小。这些计算有力地支持了五元吡啶基-铑螯合物质的形成，这是插入到C中后最稳定的络合物。C键。这些高度对映体富集的手性砜是对映体选择性合成中非常有吸引力
• Stereocontrolled Synthesis of <i>trans</i>-Cyclopropyl Sulfones from Terminal Epoxides
  作者：Christopher D. Bray、Giorgio de Faveri

  DOI：10.1021/jo100844g

  日期：2010.7.2

  Treatment of a range of (enantiopure) epoxides with the sodium salt of diethyl (phenylsulfonyl)methylphosphonate in DME at 140 °C for 4 h gives a variety of (enantiopure) trans-cyclopropyl sulfones with high diastereoselectivity.

  在140°C下用DME中的（苯磺酰基）甲基膦酸二乙酯的钠盐处理一系列（对映体纯）环氧化物4小时，可以得到多种具有高非对映选择性的（对映体纯）反式-环丙基砜。
• Optimization of Vinyl Sulfone Derivatives as Potent Nuclear Factor Erythroid 2-Related Factor 2 (Nrf2) Activators for Parkinson’s Disease Therapy
  作者：Ji Won Choi、Siwon Kim、Jong-Hyun Park、Hyeon Jeong Kim、Su Jeong Shin、Jin Woo Kim、Seo Yeon Woo、Changho Lee、Sang Moon Han、Jaeick Lee、Ae Nim Pae、Gyoonhee Han、Ki Duk Park

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.8b01527

  日期：2019.1.24

  We previously developed a novel series of vinyl sulfones as nuclear factor erythroid 2-related factor 2 (Nrf2) activators with therapeutic potential for Parkinson's disease (PD). However, the previously developed lead compound (1) exhibited undesirable druglike properties. Here, we optimized vinyl sulfones by introducing nitrogen heterocycles to improve druglike properties. Among the synthesized compounds, 17e was the most promising drug candidate with good druglike properties. Compound 17e showed superior effects on Nrf2 activation in cell-based assays compared to compound 1 (17e: half-maximal effective concentration (EC50) = 346 nM; 1: EC50 = 530 nM). Compound 17e was further confirmed to induce expression of Nrf2-dependent antioxidant enzymes at both mRNA and protein levels. In a 1-methyl-4-phenyl-1,2,3,6-tetrahydropyridine-induced mouse model of PD, 17e significantly attenuated loss of tyrosine hydroxylase-immunopositive dopaminergic neurons, suppressed microglial activation, and alleviated PD-associated motor dysfunction. Thus, 17e is a novel Nrf2 activator with excellent druglike properties and represents a potential therapeutic candidate for PD.
• Organocatalyst-mediated enantioselective intramolecular Michael addition of aldehydes to vinyl sulfones
  作者：Chloée Bournaud、Estelle Marchal、Adrien Quintard、Sarah Sulzer-Mossé、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.03.043

  日期：2010.7

  Chiral amines with a hydrogen bond donor promote the intramolecular conjugate addition of aldehydes to vinyl sulfones. Chiral cyclic sulfone-aldehydes are obtained in good yields with an ee of up to 82%. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.