methyl (dichlorophosphoryl)acetate | 31460-11-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (dichlorophosphoryl)acetate
• 英文别名: (methoxycarbonylmethyl)phosphonic dichloride；methyl 2-(dichlorophosphoryl)acetate；methyl 2-dichlorophosphorylacetate
• CAS: 31460-11-4
• 化学式: C₃H₅Cl₂O₃P
• 分子量: 190.951
• InChiKey: KTKMVNMQZHNJPT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  245.4±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.486±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (dichlorophosphoryl)acetate 、 sodium phenoxide 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以95%的产率得到methyl (diphenoxyphosphoryl)acetate
  参考文献：
  名称：

  用于合成 Ando 和 Still-Gennari 型膦酸盐的简单、免纯化程序

  摘要：

  典型的 E 选择性 Horner-Wadsworth-Emmons 反应的 Z-选择性 Still-Gennari 和 Ando 修饰是有机化学中非常有价值的合成工具。这些程序基于分别应用双(2,2,2-三氟乙基)膦酸酯或二芳基膦酸酯用于羰基的烯化。在我们的研究中，我们提出了一种改进的、直接的、免纯化的合成这些试剂的程序。我们程序的关键步骤是使二氯化膦与适当的醇钠反应，从而在克规模上产生 52-97% 的分离产率。整个三步过程在一锅中进行。最重要的是，经过简单萃取后，产品纯度超过95%，避免了柱层析和蒸馏。而且，

  DOI：

  10.1055/a-1628-7586
• 作为产物：
  描述：

  甲基乙酰基膦酸酯 在 草酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 methyl (dichlorophosphoryl)acetate
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular cyclopropanation reactions en route to novel P-heterocycles

  摘要：

  The first examples of intramolecular cyclopropanation reactions on a phosphonate template catalyzed by Rh-2(OAc)(4) are described. These reactions proceed in excellent yield and give mixtures of the P-heterocycles cis-2a-d and trans-2a-d with moderate levels of diastereoselectivity. The diastereoselectivity of this transformation is dependent upon the size of the alkyl group R contained in the alkyl alpha-diazodiallylphosphonoacetate starting materials 1a-d. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00023-4

文献信息

• The Horner–Wadsworth–Emmons reaction of mixed phosphonoacetates and aromatic aldehydes: geometrical selectivity and computational investigation
  作者：Jiro Motoyoshiya、Tatsuya Kusaura、Keisuke Kokin、Sei-ichi Yokoya、Yutaka Takaguchi、Susumu Narita、Hiromu Aoyama

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00007-2

  日期：2001.2

  The substituent effect on the geometrical selectivity in the Horner–Wadsworth–Emmons (HWE) reaction was studied employing several mixed phosphonoacetates. Their reactions with aromatic aldehydes showed a gradual change in Z-selectivity according to the electron-withdrawing ability of the phosphonate substituents, and there was a good correlation between the observed selectivities and 31P chemical shifts

  使用几种混合的膦酰基乙酸酯研究了霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯（HWE）反应中取代基对几何选择性的影响。他们与芳族醛的反应表明，Z-选择性根据膦酸酯取代基的吸电子能力逐渐变化，并且所观察到的选择性与膦酰基乙酸酯的31 P化学位移之间具有良好的相关性。一些变量，例如金属阳离子和冠醚也影响了选择性。使用从头算和半经验计算的计算研究表明，吸电子取代基可稳定中间体以及过渡态，从而降低了增加Z的可逆性-产品。这与实验观察到的选择性一致。
• Phosphorylated methano[60]fullerenes containing nitroxyl radicals: synthesis, structures, and electrochemical behavior
  作者：V. P. Gubskaya、L. Sh. Berezhnaya、V. V. Yanilkin、V. I. Morozov、N. V. Nastapova、Yu. Ya. Efremov、I. A. Nuretdinov

  DOI：10.1007/s11172-006-0017-5

  日期：2005.7

  one or two nitroxyl radicals were synthesized for the first time. Their structures were established from spectroscopic data and their compositions, by MALDI-TOF mass spectrometry. Their electrochemical reduction in a system o-dichlorobenzene-DMF/0.1 M Bu4NBF4 was studied by cyclic voltammetry, preparative electrolysis, and ESR spectroscopy in combination with in situ electrolysis. Both compounds were

  首次合成了含有一个或两个硝酰基自由基的磷酸化甲烷[60]富勒烯。它们的结构是通过 MALDI-TOF 质谱法从光谱数据及其组成确定的。通过循环伏安法、制备电解和 ESR 光谱结合原位电解研究了它们在邻二氯苯-DMF/0.1 M Bu4NBF4 系统中的电化学还原。发现这两种化合物都经历了富勒烯球的四步还原、硝酰基的还原、三元环的打开以及作为通过质子化和重排为磷酸根离子和取代乙炔而稳定的碳负离子的加数消除，伴随着形成游离富勒烯和二氢呋喃富勒烯。随着富勒烯球上负电荷的增加，开环率和加数消除率增加。在转移三个电子的情况下，这些反应很快。使用模型化合物，揭示了在第三个电子转移到富勒烯球的电位下向硝酰基自由基的异质电子转移和从富勒烯球的二价阴离子转移的均匀分子内电子转移。讨论了观察到的转换的机制。揭示了在第三电子转移到富勒烯球的电位下向硝酰基自由基的异质电子转移和从富勒烯球的二价阴离子的均匀分子内电
• Stereoselective Synthesis of the Benzodihydropentalene Core of the Fijiolides
  作者：Timon Kurzawa、Klaus Harms、Ulrich Koert

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00163

  日期：2018.3.2

  benzodihydropentalene core of fijiolides A and B has been achieved. The asymmetric conjugate addition of styrylboronic acid to an indenone produced the first stereocenter. Ring C was installed by ring-closing metathesis of a cis disubstituted indanone. Regioselective epoxide opening by NaSePh and subsequent oxidative elimination produced an allylic alcohol. The final introduction of the cyclopentadiene was possible

  已实现了斐济内酯A和B的苯并二氢戊烯核对映体的高效立体选择性合成。苯乙烯基硼酸向茚满酮的不对称共轭加成产生了第一个立体中心。C环是通过顺式二取代的茚满酮的闭环复分解而安装的。NaSePh的区域选择性环氧化物打开并随后氧化消除，生成烯丙基醇。通过消除原位形成的三氟甲磺酸酯，可以最终引入环戊二烯。
• Proton exchange and chemoselectivity in metal cation and hydroxide ion hydrolyses of phosphonoacetate diesters
  作者：Robert A Moss、Paul K Gong

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.07.005

  日期：2003.10

  Phosphonoacetate diesters exhibit base catalyzed D/H proton exchange and C-OR esterolysis, as well as (acidic) hydrolyses mediated by Th4+ and Zr4+ ions.

  膦酸酯二酯表现出碱催化的D / H质子交换和C-OR酯水解以及Th 4+和Zr 4+离子介导的（酸性）水解。
• Phosphonoacyl prolines and related compounds
  申请人：E. R. Squibb & Sons, Inc.

  公开号：US04151172A1

  公开（公告）日：1979-04-24

  New phosphonoacyl prolines and related compounds have the general formula ##STR1## wherein R.sub.1 and R.sub.2 each is hydrogen, lower alkyl, lower alkenyl, unsustituted or substituted phenyl-lower alkyl, or a metal ion; R.sub.3 is hydrogen or lower alkyl; R.sub.4 is hydrogen, lower alkyl, phenyl-lower alkyl or a metal ion; and N is 0 or 1. These compounds are useful as hypotensive agents.

  新的磷酸酰脯氨酸和相关化合物具有以下一般式： ##STR1## 其中R.sub.1和R.sub.2分别为氢，低烷基，低烯基，未取代或取代的苯基-低烷基或金属离子；R.sub.3为氢或低烷基；R.sub.4为氢，低烷基，苯基-低烷基或金属离子；N为0或1。这些化合物可用作降压剂。