(3S,4S)-1-(t-butyldiphenylsilyloxy)-4-methyl-5-hexen-3-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3S,4S)-1-(t-butyldiphenylsilyloxy)-4-methyl-5-hexen-3-ol
• 英文别名: (3S,4S)-6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-methylhex-1-en-4-ol；(3S,4S)-1-{[t-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-4-methylhex-5-en-3-ol；(3S,4S)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4-methylhex-5-en-3-ol；(3S,4S)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-4-methylhex-5-en-3-ol
• 化学式: C₂₃H₃₂O₂Si
• 分子量: 368.591
• InChiKey: SKDNOBZBAVGGTN-UGKGYDQZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.14
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4S)-1-(t-butyldiphenylsilyloxy)-4-methyl-5-hexen-3-ol 在 咪唑 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 40.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  对苯二酚内酯C（10）-C（25）亚基的对映体控制合成的研究。

  摘要：

  有效地实现了28的立体控制合成，即Amphidinolide C（1）的C（10）–C（25）组分。二噻烷组分21与非外消旋双（环氧化物）19的反应直接得到官能化的2，5-反式-二取代的四氢呋喃22。炔丙基化对于所需的C（12）-C（13）抗立体化学的形成具有极高的非对映选择性，最终的炔基25可用于区域选择性的顺式甲硅烷基苯乙烯基化反应。说明了一种常规策略，用于依次取代三取代烯烃的甲炔基和甲硅烷基取代基以产生（E）-烯基碘化物28。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01177
• 作为产物：
  描述：

  3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)propan-1-ol 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (3S,4S)-1-(t-butyldiphenylsilyloxy)-4-methyl-5-hexen-3-ol
  参考文献：
  名称：

  贝类毒素螺环内酯家族中存在的1,6,8-三恶二螺[4.1.5.2] tetradec-11-ene环系统的合成及其转化为1,6,8-三恶二螺[4.1.5.2] -tetradec- 9-en-12-ol通过碱诱导的环氧化物重排。

  摘要：

  据报道，存在于贝类毒素螺旋藻B和D 2中的1,6,8-三恶二螺[4.1.5.2]十四烷基-11-烯12的合成。通过使用碘代苯二乙酸盐和碘对羟烷基二氢吡喃14和羟烷基螺缩醛13进行迭代自由基氧化环化反应来构建两个螺中心。该程序最初提供了双-螺缩醛12a：12b：12c：12d的1：1：1：1混合物，但是随后的酸催化平衡提供了12a：12b：12c的3：1：1的热力学混合物。主要的双螺缩醛12a使用二甲基二环氧乙烷经立体选择性环氧化成α-环氧化物33a。随后在戊烷中使用二乙氨基锂将碱引起的环氧化物33a重排，得到烯丙基醇34a，在四氢呋喃中用吡咯烷基氨基锂处理后，其转化为热力学上更优选的均丙醇11a。均丙醇11a具有C-12上的羟基，这是引入螺旋体B 1和D 2中此位置存在的叔醇基所需要的。

  DOI：

  10.1039/b412883d

文献信息

• Scope and Limitations of the Scandium-Catalyzed Enantioselective Addition of Chiral Allylboronates to Aldehydes
  作者：Dennis G. Hall、Michel Gravel、Hugo Lachance、Xiaosong Lu

  DOI：10.1055/s-2004-822359

  日期：——

  Scandium triflate catalyzes the addition of camphor-derived allyl-, methallyl-, and crotylboronates to aldehydes to provide homoallylic alcohols with excellent diastereo- and enantioselectivity. Aromatic, aliphatic, and propargylic aldehydes can be used successfully in this system. Additional advantages of the camphor-diol allylboronates are their ease of synthesis, their availability in both enantiomeric forms, and their stability towards silica gel chromatography. The usefulness of this methodology is further demonstrated by the gram-scale synthesis of various homoallylic alcohols of high enantiomeric excess and by the concise synthesis of the phero­mone (4S)-2-methyloctan-4-ol.

  三氟甲磺酸钪催化从樟脑衍生的烯丙基、异烯丙基和克罗丁基硼酸酯与醛的加成反应，生成具有优异的反式选择性和对映体选择性的同烯丙醇。芳香族、脂肪族和炔基醛在该体系中均可成功使用。樟脑二醇烯丙基硼酸酯的其他优点包括合成方便、可获得两种对映体形式以及对硅胶柱层析的稳定性。该方法的实用性进一步体现在高对映体过量的各种同烯丙醇的克级合成以及信息素（4S)-2-甲基辛醇的简洁合成中。
• Catalytic Enantioselective Allyl- and Crotylboration of Aldehydes Using Chiral Diol•SnCl₄ Complexes. Optimization, Substrate Scope and Mechanistic Investigations
  作者：Vivek Rauniyar、Huimin Zhai、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/ja8016076

  日期：2008.7.1

  induction in the allylboration of aldehydes by commercially available allylboronic acid pinacol ester 1a. The corresponding homoallylic alcohol products of synthetically useful aliphatic aldehydes are obtained in excellent yields with up to 98:2 er. This combined acid manifold is also efficient in catalyzing the diastereo- and enantioselective crotylboration of aldehydes, thus providing the propionate

  我们报告了一类新的 C2 对称手性二醇，其源自对苯二酚骨架。在 Yamamoto 的路易斯酸辅助布朗斯台德酸度（LBA 催化）概念下，这些二醇与 SnCl 4 的组合导致可商购的烯丙基硼酸频哪醇酯 1a 在醛的烯丙基硼化中产生高水平的不对称诱导。合成有用的脂肪醛的相应高烯丙醇产品以高达 98:2 的产率获得。这种组合的酸歧管还可有效催化醛的非对映选择性和对映选择性巴豆基硼化反应，从而提供 >95:5 dr 和高达 98:2 er 的丙酸酯单元。最佳二醇 x SnCl4 配合物 Vivol (4m) x SnCl4 的 X 射线晶体结构，明确显示了这种 LBA 催化剂的 Brønsted 酸性特征及其高度不对称的环境。进一步的控制排除了可能的硼与手性二醇的酯交换机制，并指出频哪醇烯丙基硼酸酯 1 的 LBA 催化剂衍生的活化。由于二醇 x SnCl4 复合物的缓慢解离，需要少量过量的二醇为了抑制由游离
• Scandium-Catalyzed Allylboration of Aldehydes as a Practical Method for Highly Diastereo- and Enantioselective Construction of Homoallylic Alcohols
  作者：Hugo Lachance、Xiaosong Lu、Michel Gravel、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/ja036807j

  日期：2003.8.1

  A general approach for the allylation of aldehydes using stable, air-tolerant camphor-based chiral allylboronates under Sc(OTf)3 catalysis is described. This practical methodology provides both syn and anti propionate units and other homoallylic alcohols with very high levels of diastereo- and enantioselectivity for several substrates, including functionalized aliphatic aldehydes useful toward the

  描述了在 Sc(OTf)3 催化下使用稳定、耐空气的樟脑手性烯丙基硼酸酯烯丙基化醛的一般方法。这种实用的方法为顺式和反丙酸酯单元以及其他高烯丙醇提供了对几种底物具有非常高水平的非对映选择性和对映选择性，包​​括可用于复杂天然产物的功能化脂肪醛。
• Studies of the Enantiocontrolled Synthesis of the C(10)–C(25) Subunit of Amphidinolide C
  作者：David R. Williams、Ramkrishna De、Micheal W. Fultz、Derek A. Fischer、Ángel Morales-Ramos、David Rodríguez-Reyes

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01177

  日期：2020.6.5

  A stereocontrolled synthesis of 28, the C(10)–C(25) component of amphidinolide C (1), has been efficiently achieved. Reaction of the dithiane component 21 with nonracemic bis(epoxide) 19 directly affords functionalized 2,5-trans-disubstituted tetrahydrofuran 22. Propargylation is highly diastereoselective for the formation of the desired C(12)–C(13) anti stereochemistry, and the resulting terminal

  有效地实现了28的立体控制合成，即Amphidinolide C（1）的C（10）–C（25）组分。二噻烷组分21与非外消旋双（环氧化物）19的反应直接得到官能化的2，5-反式-二取代的四氢呋喃22。炔丙基化对于所需的C（12）-C（13）抗立体化学的形成具有极高的非对映选择性，最终的炔基25可用于区域选择性的顺式甲硅烷基苯乙烯基化反应。说明了一种常规策略，用于依次取代三取代烯烃的甲炔基和甲硅烷基取代基以产生（E）-烯基碘化物28。
• Stereochemistry of the Allylation and Crotylation Reactions of α-Methyl-β-hydroxy Aldehydes with Allyl- and Crotyltrifluorosilanes. Synthesis of <i>anti,anti</i>-Dipropionate Stereotriads and Stereodivergent Pathways for the Reactions with 2,3-<i>anti-</i> and 2,3-<i>syn</i>-α-Methyl-β-hydroxy Aldehydes
  作者：Sherry R. Chemler、William R. Roush

  DOI：10.1021/jo0267908

  日期：2003.2.1

  experiments performed with beta-hydroxy aldehydes 37a (anti) and the corresponding p-methoxybenzyl (PMB) ether 48, and between aldehyde 39 (syn) and the PMB ether 90, established that the 2,3-anti-beta-hydroxy aldehydes react predominantly through bicyclic transition states while the 2,3-syn aldehydes react predominantly through conventional Zimmerman-Traxler transition states. NMR studies established that

  描述了一种通过α-甲基-β-羟基醛与（Z）-巴豆基三氟硅烷（24）反应立体合成抗，反二丙酸酯立体三单元体的新方法。这些反应被设计为通过双环过渡态（例如31）发生，其中硅烷试剂与醛的β-羟基共价结合，巴豆基分子内转移。该方法用于合成锌卟啉的C（7）-C（16）区段（58），其中包含合成上具有挑战性的全抗立体五单元。令人惊讶地，2，3-抗-和2，3-syn-α-甲基-β-羟基醛以立体发散的方式与24：2，3-抗-β-羟基醛反应，得到目标的抗，抗二丙酸酯加合物具有高选择性，但是2的反应 3-syn-β-羟基醛的选择性较差。在与烯丙基-（68）和（E）-巴豆基三氟硅烷（27）的反应中，还显示出2,3-顺式对2,3-反-α-甲基-β-羟基醛的立体发散行为。用β-羟基醛37a（抗）和相应的对甲氧基苄基（PMB）醚48以及醛39（syn）和PMB醚90之间进行竞争实验，确定了2,3-抗β-羟基醛主要通过双环过渡态进行反应，而2