3,4-bis(4-tert-butylphenyl)pyrroline-2,5-diimine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 3,4-bis(4-tert-butylphenyl)pyrroline-2,5-diimine
• 英文别名: 3,4-Bis(4-tert-butylphenyl)-5-iminopyrrol-2-amine
• 化学式: C₂₄H₂₉N₃
• 分子量: 359.514
• InChiKey: QXYXZSDEIIENAG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  62.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-bis(4-tert-butylphenyl)pyrroline-2,5-diimine 在 magnesium di-n-butanolate 作用下， 以 正丁醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 Magnesium;4,5,9,10,14,15,19,20-octakis(4-tert-butylphenyl)-2,7,12,17,21,23-hexaza-22,24-diazanidapentacyclo[16.2.1.13,6.18,11.113,16]tetracosa-1,3,5,7,9,11(23),12,14,16,18(21),19-undecaene
  参考文献：
  名称：

  磷（V）四氮杂卟啉：卟啉类化合物在Soret和Q谱带之间显示出异常强的CT谱带

  摘要：

  一系列的四氮杂卟啉磷（V）配合物（PTAPs）已被首次合成和实际表征，并且发现这些配合物显示出对于普通卟啉类化合物没有观察到的独特吸收特性。[Ar 8 TAPP（OMe）2 ] [ClO 4 ]的吸收光谱在大约530 nm处的Soret和Q谱带之间显示出一个宽而强烈的谱带，不同于典型的metalloTAPs和酞菁磷（V）复合物（PPcs）。供体和吸电子取代基都影响PTAP的完全吸收包络，即使这些取代基位于TAPπ共轭体系之外。而且，整个吸收范围内的趋势与对应于取代基的哈米特常数很好地相关。进行了磁圆二色性（MCD），循环伏安法（CV）和使用密度泛函理论（DFT）的理论计算，以解释PTAP的独特吸收特性。芳基取代基和TAP大环核之间的相互作用可以通过仔细考虑光谱学和前沿分子轨道的结果来估计。磷的影响（V）发现TAP中的离子比酞菁（Pc）中的离子更强。在TAP中，磷（V）离子增强了从外围芳基部

  DOI：

  10.1039/c4sc00569d
• 作为产物：
  描述：

  bis(4-tert-butylphenyl)fumaronitrile 在 氨 、 sodium 作用下， 以 戊醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3,4-bis(4-tert-butylphenyl)pyrroline-2,5-diimine
  参考文献：
  名称：

  超级氮杂卟啉：中-五氮杂卟啉及其低对称性衍生物之一

  摘要：

  超大尺寸：已经制备并表征了三种五氮杂卟啉衍生物，即超级氮杂卟啉（SAzPs），超级酞菁（SPc）和混合的低对称性衍生物。十芳基SAzPs具有扭曲的（4 n +2）π结构，并在大约λ = 840–880 nm处显示Q带。这些化合物是相对空气稳定的。

  DOI：

  10.1002/anie.201203191

文献信息

• Decapitation of dihydroporphyrazinediol derivatives: synthesis and X-ray structure of a novel seco-porphyrazine
  作者：Hanlin Nie、Charlotte L. Stern、Brian M. Hoffman、Anthony G. M. Barrett

  DOI：10.1039/a900555b

  日期：——

  The dihydroporphyrazinediol 8, which was prepared by Linstead macrocyclisation of 2,5-diiminopyrrolidine with 3,4-bis(4-tert-butylphenyl)pyrroline-2,5-diimine, followed by TFA demetallation and OsO4 tetroxide mediated dihydroxylation, underwent reaction with Ni(OAc)2 at 100 °C in the presence of air to give the novel seco-porphyrazine 10, the structure of which was established by an X-ray crystallographic study.

  二氢吡咯啉二醇8是通过Linstead宏环化将2,5-二亚氨基吡咯啉与3,4-二(4-叔丁基苯基)吡咯啉-2,5-二亚氨基反应制备的，随后经过TFA去金属化和OsO4四氧化物介导的二羟基化反应，与Ni(OAc)2在100°C和空气存在下反应，生成了新型的seco-吡咯啉10，其结构通过X射线晶体学研究得到了确立。
• Porphyrazinediols:  Synthesis, Characterization, and Complexation to Group IVB Metallocenes
  作者：Nathalie Bellec、Antonio Garrido Montalban、D. Bradley G. Williams、Andrew S. Cook、Mairin E. Anderson、Xidong Feng、Anthony G. M. Barrett、Brian M. Hoffman

  DOI：10.1021/jo9916840

  日期：2000.3.1

  The first metalated porphyrazinediols 11 have been prepared from (L)-(+)-dimethyl tartrate via conversion into the corresponding dispoke or 2,3-dimethoxy-2,3-butanediyl protected 2,3-dihydroxymaleonitrile, Linstead macrocyclization, transmetalation, and deprotection. Their stability is very dependent on the nature of the metal ion in the cavity of the porphyrazine. Reaction of these porphyrazinediols

  由（L）-（+）-酒石酸二甲酯通过转化为相应的排料或由2,3-二甲氧基-2,3-丁二基保护的2,3-二羟基马来腈，Linstead大环化，反金属化和脱保护。它们的稳定性非常依赖于卟啉腔中金属离子的性质。这些卟啉嗪二醇与茂金属二氯化物的反应产生了新的单卟啉卟啉12，而DDQ氧化然后用二氨基马来腈捕获则得到了新的卟啉嗪二腈14。
• Porphyrazinehexamines and Dinitroporphyrazines:  Synthesis, Characterization, and Complementary Electrochemistry
  作者：Hanlin Nie、Anthony G. M. Barrett、Brian M. Hoffman

  DOI：10.1021/jo9907890

  日期：1999.9.1

  Ni(OAc)(2) in chlorobenzene and dimethylformamide. Both free-base and nickel porphyrazines (6 and 7) were readily nitrated by nitrogen dioxide in CH(2)Cl(2), yielding dinitroporphyrazines 18 and 19, respectively. Electrochemical studies have shown that porphyrazinehexamine 2 is easy to oxidize, having the first oxidation at E(1/2) = - 0.18 V, which is 0.91 and 1.04 V lower than that of 4 and 6, respectively

  不对称的卟啉嗪M [pz（H）（2）（R）（6）]，在外围具有三个取代的吡咯（取代基，R = -NMe（2），丙基或4-叔丁基苯基），一个未被取代吡咯由廉价且容易获得的材料合成。用9、11和12对8进行Linstead交叉大环化，分别得到颜料1、3和5。随后通过TFA处理进行脱金属，得到游离碱卟啉2、4和6。通常，吡咯啉11和12是更好的共环化伙伴，与顺丁烯二腈9和10环化时，与马来腈9和10相比，所需的不对称卟啉具有更高的产率8.卟啉镍7是6与Ni（OAc）（2）在氯苯和二甲基甲酰胺中反应制得的。游离碱和镍卟啉（6和7）都容易在CH（2）Cl（2）中被二氧化氮硝化，分别产生二硝基卟啉18和19。电化学研究表明，卟吩嗪六胺2易于氧化，其第一次氧化在E（1/2）=-0.18 V，分别比4和6低0.91和1.04V。然而，与对硝基卟啉6观察到的结果相比，二硝基卟啉18的两个可逆还原波显示0.6
• Superazaporphyrins: Meso-Pentaazapentaphyrins and One of Their Low-Symmetry Derivatives
  作者：Taniyuki Furuyama、Yosuke Ogura、Kenji Yoza、Nagao Kobayashi

  DOI：10.1002/anie.201203191

  日期：2012.10.29

  Supersized: Three pentaazapentaphyrin derivatives, that is, the superazaporphyrins (SAzPs), as well as a superphthalocyanine (SPc) and a mixed low‐symmetry derivative have been prepared and characterized. Decaaryl SAzPs have a distorted (4n+2) π structure and show the Q bands at about λ=840–880 nm. These compounds are relatively air stable.

  超大尺寸：已经制备并表征了三种五氮杂卟啉衍生物，即超级氮杂卟啉（SAzPs），超级酞菁（SPc）和混合的低对称性衍生物。十芳基SAzPs具有扭曲的（4 n +2）π结构，并在大约λ = 840–880 nm处显示Q带。这些化合物是相对空气稳定的。
• Panchromatic Photosensitizers Based on Push-Pull, Unsymmetrically Substituted Porphyrazines
  作者：Javier Fernández-Ariza、Maxence Urbani、M. Salomé Rodríguez-Morgade、Tomás Torres

  DOI：10.1002/chem.201705242

  日期：2018.2.21

  The units A have been endowed with thioether, amine, ether and alkyl functions, either directly attached to the β‐position of the pyrrolic units, or connected to the porphyrazine core through p‐substituted phenyl groups. Attaching the electron‐donor functions to the porphyrazine periphery produces strong perturbations in the electronic and redox properties of the dyes. Their HOMO and LUMO energies

  制备了一系列5种A 3 B型推挽式卟啉，其中B单元为异吲哚4羧酸。A单元具有硫醚，胺，醚和烷基官能团，可以直接连接到吡咯单元的β位置，也可以通过对位取代的苯基连接到卟啉核心。将电子给体功能连接到卟啉嗪的周围会在染料的电子和氧化还原特性中产生强烈的干扰。根据光学数据和氧化还原数据以及DFT计算，它们的HOMO和LUMO能量随着胺的官能化而提高，而相应的前沿轨道高能级随着硫醚，对甲氧基苯基或硫醚的官能化而降低。对叔丁基苯基。外围取代与大环的有效相互作用产生了发色团，其全色吸收在300至750-850 nm之间。