2-(4-pentenyl)-1,3-dithiane | 88180-26-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二噻烷
• 英文名称: 2-(4-pentenyl)-1,3-dithiane
• 英文别名: 1,3-Dithiane, 2-(4-pentenyl)-；2-pent-4-enyl-1,3-dithiane
• CAS: 88180-26-1
• 化学式: C₉H₁₆S₂
• 分子量: 188.358
• InChiKey: YSWJUCWMAUMWQZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  130-140 °C(Press: 0.6 Torr)
• 密度：
  1.004±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.54
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-pentenyl)-1,3-dithiane 在 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 dimethyl azodicarboxylate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 ethyl 2-[6-(1,3-dithiane)undec-10-enyl] (4,6-diisopropoxy-2-vinylphenyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  合成玉米赤霉烯酮内酯的过渡态类似物

  摘要：

  用于玉米赤霉烯酮（1）中内酯官能团水解的催化抗体的开发被认为是解决与雌激素性霉菌毒素相关的动物繁殖力问题的潜在解决方案。提出了磷酰基大环内酯作为用于产生这种抗体的半抗原。经由Mitsunobu反应将适当官能化的芳基膦酸4与外消旋脂族片段5缩合。通过RCM实现大环形成，得到高级中间体23，玉米赤霉烯酮的膦酸酯类似物，准备去保护并缀合到载体蛋白上。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.07.042
• 作为产物：
  描述：

  5-己烯-1-醇 在 草酰氯 、 三氟化硼乙醚 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 2-(4-pentenyl)-1,3-dithiane
  参考文献：
  名称：

  使用硫缩醛基团进行自由基环化以产生自由基

  摘要：

  研究了几种杂环基的产生和环化。通过二苯甲酮三联体从1,3-二硫杂环戊烷，1,3-二硫杂环戊烷和1,3-氧杂蒽环上夺氢产生了相应的杂环基，这些杂环基通过分子内加成α，β-不饱和酯而得到环化产物。还研究了使用手性缩醛的非对映选择性自由基环化。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00511-x

文献信息

• Palladium-Catalyzed Intramolecular Hydroalkylation of Alkenyl- ?-Keto Esters, ?-Aryl Ketones, and Alkyl Ketones in the Presence of Me3SiCl or HCl
  作者：Xiaoqing Han、Xiang Wang、Tao Pei、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1002/chem.200400459

  日期：2004.12.17

  palladium-catalyzed hydroalkylation, but rather served as a source of HCl, which presumably catalyzes enolization of the ketone. Identification of HCl as the active promoter of palladium-catalyzed hydroalkylation led to the development of an effective protocol for the hydroalkylation of alkyl 3-butenyl ketones that employed sub-stoichiometric amounts of 2, HCl, and CuCl2 in a sealed tube at 70 degrees C.

  3-丁烯基β-酮酸酯或3-丁烯基α-芳基酮与催化量的[PdCl2（CH3CN）2]（2）和化学计量的Me3SiCl或Me3SiCl / CuCl2在二恶烷中的反应温度为25-70摄氏度以高产率和高区域选择性生成2-取代的环己酮。该方案容许许多酯和芳基，并容许在烯丙基，烯醇，顺式和反式末端烯烃位置上的取代。原位NMR实验表明，氯硅烷并不直接参与钯催化的加氢烷基化反应，而是用作HCl的来源，推测是催化酮的烯醇化反应。
• Efficient Generation and Synthetic Applications of Alkyl‐Substituted Siloxycarbenes: Suppression of Norrish‐Type Fragmentations of Alkanoylsilanes by Triplet Energy Transfer
  作者：Kento Ishida、Hokuto Yamazaki、Chihiro Hagiwara、Manabu Abe、Hiroyuki Kusama

  DOI：10.1002/chem.201904635

  日期：2020.1.27

  some alkanoylsilanes because Norrish-type fragmentations compete, which limit the synthetic utility of alkanoylsilanes as carbene precursors. In this study, generation of siloxycarbenes from alkanoylsilanes by visible-light-induced energy transfer was examined by using an Ir complex, [IrdF(CF3 )ppy}2 (dtbpy)]PF6 , and was successfully applied to the C-C coupling reactions with boronic esters or aldehydes

  已知酰基硅烷在光辐照下会异构化为甲硅烷碳烯，因此生成的碳烯可以用于各种合成反应。但是这种卡宾的形成不一定对某些链烷酰基硅烷有效，因为诺里斯型断裂竞争，这限制了链烷酰基硅烷作为卡宾前体的合成效用。在这项研究中，通过使用Ir络合物[Ir dF（CF3）ppy} 2（dtbpy）] PF6考察了由可见光诱导的能量转移从烷酰基硅烷生成甲硅烷碳烯，并将其成功应用于CC偶联反应与硼酸酯或醛。这种方法有效地抑制了不良的诺里斯型反应，并拓宽了烷酰基硅烷的合成效用。
• Enantiodivergent synthesis of both enantiomers of the macrocyclic lactone lasiodiplodin
  作者：Franz Bracher、Brigitte Schulte

  DOI：10.1039/p19960002619

  日期：——

  A straightforward approach to both enantiomers of lasiodiplodin 1 is described utilizing (S)-2-(2-hydroxypropyl)-1,3-dithiane 3 as a chiral building block. The key step is a Pd0-catalysed cross coupling of an arene trifluoromethanesulfonate with a 9-alkyl-9-borabicyclo[3.3.1]nonane derivative. The two enantiomers 1 and ent-1 have been obtained in an enantiodivergent manner by macrolactonization of the hydroxy acid 10 with either Gerlach's modification of the Corey lactonization or a Mitsunobu lactonization.

  一种简单的方法被描述用于合成激素lasiodiplodin 1的两种对映体，利用(S)-2-(2-羟基丙基)-1,3-二硫杂烷 3作为手性构建块。关键步骤是Pd0催化的芳烃三氟甲磺酸酯与9-烷基-9-硼双环[3.3.1]九烷衍生物的交叉偶联。通过使用Gerlach的Corey内酯化改良法或Mitsunobu内酯化法，将羟基酸10进行大环内酯化，从而以对映异构体多样化的方式获得了两种对映体1和ent-1。
• Stereoselectivity in Trimethylenemethane (TMM) Diyl Mediated Cycloaddition Reaction to Angularly Fused Triquinanes
  作者：Yeokwon Yoon、Taek Kang、Hee-Yoon Lee

  DOI：10.1002/asia.201000672

  日期：2011.2.1

  the TMM diyl mediated [2+3] cycloaddition reaction of monosubstituted linear substrates to form angularly fused triquinanes was carried out. Substitution at position 3 provided complete diastereoselectivity, while positions 1 and 4 induced marginal stereoselectivity. Position 2 did not show any influence on the diastereoselectivity. Position 4 turned out to be incompatible with the cycloaddition reaction

  对TMM二基介导的单取代线性底物形成有角度稠合的三喹烷的[2 + 3]环加成反应中的非对映选择性进行了透彻的研究。在位置3处的取代提供了完全的非对映选择性，而在位置1和4处产生了边缘立体选择性。位置2对非对映选择性没有任何影响。由于卡宾中间体经过OSi键插入形成二氢呋喃环，因此位置4与环加成反应不相容。
• A synthesis of multisubstituted vinylsilanes via ynolates: stereoselective formation of β-silyl-β-lactones followed by decarboxylation
  作者：Mitsuru Shindo、Kenji Matsumoto、Kozo Shishido

  DOI：10.1039/b418310j

  日期：——

  (Z)-Selective synthesis of multisubstituted vinylsilanes was achieved by stereoselective protonation or alkylation of beta-silyl-beta-lactone enolates, prepared by cycloadditions of acylsilanes with ynolates, followed by decarboxylation.

  （Z）通过β-甲硅烷基-β-内酯烯醇酸酯的立体选择性质子化或烷基化来实现多取代的乙烯基硅烷的选择性合成，所述方法是通过酰基硅烷与羟基乙酸的环加成，然后脱羧而制备的。