(E)-1,2-difluoro-1-(trimethylsilyl)ethene | 17757-15-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-1,2-difluoro-1-(trimethylsilyl)ethene
• 英文别名: (E)-1,2-difluorotrimethylsilylethylene；(E)-1,2-difluorotrimethylsilylethene；cis-1,2-difluorovinyltrimethylsilane；cis-1-Trimethylsilyl-1,2-difluorethylen；[(1E)-1,2-difluoroethenyl]trimethylsilane；[(E)-1,2-difluoroethenyl]-trimethylsilane
• CAS: 17757-15-2
• 化学式: C₅H₁₀F₂Si
• 分子量: 136.217
• InChiKey: CVBSOTGZVNQANI-SNAWJCMRSA-N

物化性质

• 沸点：
  58.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.901±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.64
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1,2-difluoro-1-(trimethylsilyl)ethene 在 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 正丁基锂 、 苄基三乙基氯化铵 、 iodobenzene dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (Z)-1-chloro-1,2-difluoro-2-(trimethylsilyl)ethene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of new fluorinated synthons: (E and Z) ClFCCFI and (E and Z) BrFCCFI

  摘要：

  (E)- 和 (Z)-1,2-二氟-1-三甲基硅基乙烯基化合物可以通过从三氟乙烯二硅键合物-TMSCl合成，且易于制备。这些物质在低温下可以直接金属化，生成稳定的锂中间体，通过将其捕获在三元乙基锡氯化物-tri-n-butylstannyl chloride 中，就可以得到 (E)- 和 (Z)-1,2-二氟-2-三甲基硅基-1-三元乙基锡-乙烯基化合物。这些带锡的衍生物可以通过基于碘苯二氯化物和 NBS 进行立体选择性的卤素取代，从而得到 (E)- 和 (Z)-1-卤-1,2-二氟-2-三甲基硅基-乙烯基化合物。在文献所述步骤下，带有乙烯基三甲基硅基的化合物可以通过两步转化为(E)- 和 (Z)-2-卤-1,2-二氟-1-碘-乙烯基化合物的合成单元。此外，(E)- 和 (Z)-1,2-二氟-1-三甲基硅基乙烯在 30°C 的沸点上有所不同，可以通过分馏方法容易地分离。本文内容获自 2014 年 Elsevier B.V. 权威出版。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2013.12.009
• 作为产物：
  描述：

  三甲基(1,2,2-三氟乙烯基)硅烷 在 lithium aluminium tetrahydride 、 二苯二硫醚 作用下， 以 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 (E)-1,2-difluoro-1-(trimethylsilyl)ethene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of new fluorinated synthons: (E and Z) ClFCCFI and (E and Z) BrFCCFI

  摘要：

  (E)- 和 (Z)-1,2-二氟-1-三甲基硅基乙烯基化合物可以通过从三氟乙烯二硅键合物-TMSCl合成，且易于制备。这些物质在低温下可以直接金属化，生成稳定的锂中间体，通过将其捕获在三元乙基锡氯化物-tri-n-butylstannyl chloride 中，就可以得到 (E)- 和 (Z)-1,2-二氟-2-三甲基硅基-1-三元乙基锡-乙烯基化合物。这些带锡的衍生物可以通过基于碘苯二氯化物和 NBS 进行立体选择性的卤素取代，从而得到 (E)- 和 (Z)-1-卤-1,2-二氟-2-三甲基硅基-乙烯基化合物。在文献所述步骤下，带有乙烯基三甲基硅基的化合物可以通过两步转化为(E)- 和 (Z)-2-卤-1,2-二氟-1-碘-乙烯基化合物的合成单元。此外，(E)- 和 (Z)-1,2-二氟-1-三甲基硅基乙烯在 30°C 的沸点上有所不同，可以通过分馏方法容易地分离。本文内容获自 2014 年 Elsevier B.V. 权威出版。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2013.12.009

文献信息

• Reactions of organotin compounds. VIII. The reactions of tin hydrides with perfluorovinyl silicon compounds
  作者：M. Akhtar、H. C. Clark

  DOI：10.1139/v68-102

  日期：1968.2.15

  The reactions of trimethyltin hydride and dimethyltin dihydride with (CH₃)₃SiCF=CF₂ and (CH₃)₂Si(CF=CF₂)₂ respectively have been investigated. Under thermal conditions, reaction led to organotin fluorides and fluorovinyl-silanes. However, under ultraviolet irradiation at 25°, addition products were isolated of which (CH₃)₃SiCFHCF₂Sn(CH₃)₃ and (CH₃)₃SiCF[Sn(CH₃)₃]CF₂H were fully characterized. Evidence is presented which shows that these addition products are formed by a free radical process and that their decomposition to organotin fluorides and fluorovinyl-silanes proceeds via a β-fluorine elimination. Spectroscopic data are presented for a number of new organo-silanes.

  三甲基锡氢化物和二甲基锡二氢化物分别与(CH3)3SiCF=CF2和(CH3)2Si(CF=CF2)2反应已经被研究。在热条件下，反应导致有机锡氟化物和氟乙烯基硅烷。然而，在25°的紫外辐射下，分离出加成产物，其中(CH3)3SiCFHCF2Sn(CH3)3和(CH3)3SiCF[Sn(CH3)3]CF2H已经完全表征。提供了证据表明这些加成产物是通过自由基过程形成的，并且它们分解为有机锡氟化物和氟乙烯基硅烷是通过β-氟消除进行的。为一些新的有机硅烷提供了光谱数据。
• The stereoselective synthesis of (Z)-HFC CFZnI and stereospecific preparation of (E)-1,2-difluorostyrenes from (Z)-HFC CFZnI via an unusual Pd(PPh3)4–Cu(I)Br co-catalysis approach or (Z)-HFC CFSnBu3
  作者：Qibo Liu、Donald J. Burton

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2010.11.008

  日期：2011.2

  (Z)-HFCCFZnI was stereoselectively synthesized from activated zinc dust and (Z)-HFCCFI that was synthesized from chlorotrifluoroethene in a sequential manner. Compared to (E)-HFCCFZnI, (Z)-HFCCFZnI was more challenging to prepare in terms of sluggish metallation and formation of by-products, and underwent slower and incomplete Negishi coupling with aryl iodides. In a modification of Negishi coupling

  （Z）-HFC CFZnI由活性锌粉和（Z）-HFC CFI立体选择性合成，后者依次由三氟氯乙烯合成。与（E）-HFC CFZnI相比，就（Z）-HFC CFZnI的制备而言，在缓慢的金属化和副产物的形成方面更具挑战性，并且其与芳基碘化物的偶合反应较慢且不完全。在对Negishi偶联的改进中，由芳基碘化物和（Z）-HFC CFZnI在Pd（PPh 3）4的共催化下，在温和条件下以良好至极好的立体定向制备了（E）-α，β-二氟苯乙烯/铜（I）Br。实验研究和机制合理化表明，Cu（I）Br将是游离配体的清除剂，以促进Pd（PPh 3）2的形成，并且是易位过程的配体供应商。或者，对（Z）-HFC CFSnBu 3和具有吸电子基团的芳基碘化物进行Stille-Liebiskind偶联，得到（E）-α，β-二氟苯乙烯。
• Preparation of E-(1,2-difluoro-1,2-ethenediyl)bis(tributylstannane)
  作者：Qibo Liu、Donald J. Burton

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2009.12.025

  日期：2010.11

  Chlorotrifluoroethene is converted in situ to [F2CCFSiMe3]. The crude [F2CCFSiMe3] solution is reduced with lithium aluminum hydride to (HFCCFSiMe3), which (without isolation) is converted to (Z)-HFCCFSnBu3. Subsequent metallation and trapping of the vinyllithium reagent with Bu3SnCl gives (E)-Bu3SnCFCFSnBu3 in 73% overall yield. Only two isolation steps are required and the use of Me3SiCl and F2CCFCl

  三氟氯乙烯被原位转化为[F 2 C CFSiMe 3 ]。将粗制的[F 2 C CFSiMe 3 ]溶液用氢化铝锂还原为（HFC CFSiMe 3），然后将其（不分离）转化为（Z）-HFC CFSnBu 3。随后的金属化和诱捕与卜乙烯基锂试剂3的SnCl给出（ë）-Bu 3 SNCF CFSnBu 3以73％的总产率。仅需要两个隔离步骤，并且使用Me 3 SiCl和F 2 CCFCl为这种有用的合成子提供了一种廉价，经济的途径。
• Stereoselective Preparation of (<i>E</i>)-(1,2-Difluoro-1,2-ethenediyl) Bis[tributylstannane] and Stereospecific Synthesis of (<i>E</i>)-1,2-Difluorostilbenes
  作者：Qibo Liu、Donald J. Burton

  DOI：10.1021/ol025686+

  日期：2002.5.1

  [GRAPHIC]The novel bisstannane (E)-(1,2-difluoro-1,2-ethenediyl) bis[tributylstannane] 2 was stereoselectively prepared in a high overall yield through a sequential synthetic route from chlorotrifluoroethylene 1. The synthetic application of this novel bisstannane 2 was exemplified in the Pd(PPh3)(4)/Cul-catalyzed cross-coupling reactions with aryl iodides, yielding (E)-1,2-difluorostilbenes 3 in moderate to high yields.
• Datta, Ashok K.; Fields, Roy; Haszeldine, Robert N., Journal of Chemical Research, Miniprint, 1980, # 1, p. 235 - 265
  作者：Datta, Ashok K.、Fields, Roy、Haszeldine, Robert N.

  DOI：——

  日期：——