三甲基(1,2,2-三氟乙烯基)硅烷 | 1427-33-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 三甲基(1,2,2-三氟乙烯基)硅烷
• 英文名称: 1,1,2-trifluoro-2-trimethylsilylethylene
• 英文别名: trifluorovinyltrimethylsilane；Silane, trimethyl(trifluoroethenyl)-；trimethyl(1,2,2-trifluoroethenyl)silane
• CAS: 1427-33-4
• 化学式: C₅H₉F₃Si
• 分子量: 154.207
• InChiKey: AFNVSCFNCGXMQC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  66-69 °C
• 密度：
  0.986±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.94
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基(1,2,2-三氟乙烯基)硅烷 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以87%的产率得到(Z)-1,2-difluoro-1-(trimethylsilyl)ethene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of new fluorinated synthons: (E and Z) ClFCCFI and (E and Z) BrFCCFI

  摘要：

  (E)- 和 (Z)-1,2-二氟-1-三甲基硅基乙烯基化合物可以通过从三氟乙烯二硅键合物-TMSCl合成，且易于制备。这些物质在低温下可以直接金属化，生成稳定的锂中间体，通过将其捕获在三元乙基锡氯化物-tri-n-butylstannyl chloride 中，就可以得到 (E)- 和 (Z)-1,2-二氟-2-三甲基硅基-1-三元乙基锡-乙烯基化合物。这些带锡的衍生物可以通过基于碘苯二氯化物和 NBS 进行立体选择性的卤素取代，从而得到 (E)- 和 (Z)-1-卤-1,2-二氟-2-三甲基硅基-乙烯基化合物。在文献所述步骤下，带有乙烯基三甲基硅基的化合物可以通过两步转化为(E)- 和 (Z)-2-卤-1,2-二氟-1-碘-乙烯基化合物的合成单元。此外，(E)- 和 (Z)-1,2-二氟-1-三甲基硅基乙烯在 30°C 的沸点上有所不同，可以通过分馏方法容易地分离。本文内容获自 2014 年 Elsevier B.V. 权威出版。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2013.12.009
• 作为产物：
  描述：

  1,2-bis(trimethylsilyl)-1,1,2,2-tetrafluoroethane 在 四丁基氟化铵 作用下， 生成 三甲基(1,2,2-三氟乙烯基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  Preparation of and Fluoroalkylation with (Chlorodifluoromethyl)trimethylsilane, Difluorobis(trimethylsilyl)methane, and 1,1,2,2-Tetrafluoro-1,2-bis(trimethylsilyl)ethane

  摘要：

  CF2BrCl reacts with aluminum/N-methylpyrrolidinone in the presence of chlorotrimethylsilane to give Me(3)SiCF(2)Cl in high yield. Similarly, CF2Br2 gives Me(3)SiCF(2)Br with bromotrimethylsilane. Chlorodifluoromethylation of aldehydes using Me(3)SiCF(2)Cl and a catalytic amount of TBAF in polar solvents occurs at room temperature, providing difluoromethylated alcohols in two steps. Electroreduction of Me(3)SiCF(2)Cl in the presence of chlorotrimethylsilane gives Me(3)SiCF(2)SiMe(3) (anion-derived product) and Me(3)SiCF(2)CF(2)SiMe(3) (radical-derived product). Using THF/HMPA strongly favors the former, whereas THF/TDA-1 (tris(3,6-dioxaheptyl)amine) the latter. Me(3)SiCF(2)-SiMe(3) difluoromethylates aldehydes acting as a difluoromethylene dianion (''CF22-'' equivalent), whereas Me(3)SiCF(2)-CF(2)SiMe(3) acts at room temperature as an in situ source for the perfluorovinyl anion (due to beta-elimination of fluorotrimethylsilane). However, at low temperature the elimination pathway is suppressed and tetrafluoroethylene dianion (''-CF2CF2-'' equivalent) behavior is observed, The structure of Me(3)SiCF(2)CF(2)SiMe(3) was analyzed by X-ray diffraction. All of the studied fluoroalkylating reagents are moisture- and air-stable and can be readily obtained from a single convenient precursor (CF2BrCl).

  DOI：

  10.1021/ja962990n

文献信息

• 8beta-Vinyl-11beta-(omega-substituted)alkyl-estra-1,3,5(10)-trienes
  申请人：Braeuer Nico

  公开号：US20050065135A1

  公开（公告）日：2005-03-24

  This invention relates to 8β-vinyl-11β-(ω-substituted)alkyl-estra-1,3,5(10)-trienes of general formula I with ERβ-antagonistic activity, process for their production, their intermediate products, pharmaceutical preparations that contain the compounds according to the invention, as well as their use for the production of pharmaceutical agents. The new compounds can be used for contraception in men and women without influencing other estrogen-sensitive organs such as the uterus or the liver. They are also suitable for treating benign or malignant proliferative diseases of the ovary, such as ovarian cancer and granulosa cell tumors.

  这项发明涉及一般式I的8β-乙烯基-11β-(ω-取代)烷基-雌甾-1,3,5(10)-三烯具有ERβ拮抗活性，其生产方法，其中间体，含有根据本发明的化合物的制药制剂，以及它们用于制备药物制剂的用途。这些新化合物可用于男性和女性的避孕，而不影响其他对雌激素敏感的器官，如子宫或肝脏。它们还适用于治疗卵巢的良性或恶性增生性疾病，如卵巢癌和颗粒细胞瘤。
• Structural Characterization of Hydro‐, Chloro‐ and Fluoroorganylsilanes with Substituents of Varying Electron Withdrawing Character
  作者：Mira Keßler、Sven Porath、Hans‐Georg Stammler、Berthold Hoge

  DOI：10.1002/ejic.202001065

  日期：2021.3.12

  We report on the molecular structure of trimethylsilanes Si(CH3)3X in which the substituents X, namely (Z)‐pentafluoropropen‐1‐yl, trifluoropropyn‐1‐yl, pentafluoroethyl, trifluorovinyl, vinyl, propyn‐1‐yl, di‐ and trichloromethyl, display electron withdrawing effects of varying strength. The lengths of the bonds between the silicon and the carbon atoms of X correlate with the hybridization of the

  我们报告了三甲基硅烷Si（CH 3）3 X的分子结构，其中的取代基X为（Z）-五氟丙烯-1-基，三氟丙炔-1-基，五氟乙基，三氟乙烯基，乙烯基，丙炔-1-基，二氯和三氯甲基，显示出不同强度的电子吸收效应。X的硅和碳原子之间的键的长度与各个轨道的杂化和X的空间需求相关，而不与电子吸收能力相关。在氯化取代基的情况下，分散效应似乎会缩短Si-C键。此外，还有一种从致冷剂2,3,3,3-四氟丙烯（HFO-1234yf）和n生成三氟丙炔-1-基锂的途径描述了丁基锂。四氟丙烯-1-基锂在-80°C时缓慢形成，但即使在此温度下，也会自发消除LiF。所形成的3,3,3-三氟丙炔的去质子化需要高于-60°C的温度，从而导致三氟丙炔-1-基锂在室温下相对稳定。
• Direct Transformation of Tetrafluoroethylene to Trifluorovinylzinc via sp² C–F Bond Activation
  作者：Kotaro Kikushima、Yuusuke Etou、Ryohei Kamura、Ippei Takeda、Hideki Ito、Masato Ohashi、Sensuke Ogoshi

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03189

  日期：2020.10.16

  Trifluorovinylzinc is a common synthetic intermediate for trifluorovinyl derivatives, including α,β,β-trifluorostyrenes and hexafluorobutadiene. Here, we report a novel synthetic approach for the formation of trifluorovinylzinc chloride via a C–F bond activation of tetrafluoroethylene (TFE), which is an industrially cost-effective bulk feedstock with a negligible GWP. The present system provides a

  三氟乙烯基锌是三氟乙烯基衍生物（包括α，β，β-三氟苯乙烯和六氟丁二烯）的常见合成中间体。在这里，我们报告了一种通过四氟乙烯（TFE）的CF键活化形成三氟氯乙烯锌的新颖合成方法，这是一种工业上具有成本效益的散装原料，其全球升温潜能值可忽略不计。本系统提供了以非常低的能量消耗制备各种三氟乙烯基衍生物的实用合成路线。
• Reactions of organotin compounds. VIII. The reactions of tin hydrides with perfluorovinyl silicon compounds
  作者：M. Akhtar、H. C. Clark

  DOI：10.1139/v68-102

  日期：1968.2.15

  The reactions of trimethyltin hydride and dimethyltin dihydride with (CH₃)₃SiCF=CF₂ and (CH₃)₂Si(CF=CF₂)₂ respectively have been investigated. Under thermal conditions, reaction led to organotin fluorides and fluorovinyl-silanes. However, under ultraviolet irradiation at 25°, addition products were isolated of which (CH₃)₃SiCFHCF₂Sn(CH₃)₃ and (CH₃)₃SiCF[Sn(CH₃)₃]CF₂H were fully characterized. Evidence is presented which shows that these addition products are formed by a free radical process and that their decomposition to organotin fluorides and fluorovinyl-silanes proceeds via a β-fluorine elimination. Spectroscopic data are presented for a number of new organo-silanes.

  三甲基锡氢化物和二甲基锡二氢化物分别与(CH3)3SiCF=CF2和(CH3)2Si(CF=CF2)2反应已经被研究。在热条件下，反应导致有机锡氟化物和氟乙烯基硅烷。然而，在25°的紫外辐射下，分离出加成产物，其中(CH3)3SiCFHCF2Sn(CH3)3和(CH3)3SiCF[Sn(CH3)3]CF2H已经完全表征。提供了证据表明这些加成产物是通过自由基过程形成的，并且它们分解为有机锡氟化物和氟乙烯基硅烷是通过β-氟消除进行的。为一些新的有机硅烷提供了光谱数据。
• New Convenient Route to Polyfluoroalkenyltrialkylsilanes and Germanes
  作者：Vadim V. Bardin、Luise S. Pressman、Valerii F. Cherstkov

  DOI：10.1080/00397919508015446

  日期：1995.8

  Abstract Perfluoroalkenyl iodides RFCF[dbnd]CFI, CF2[dbnd]CFBr, CC12[dbnd]CC12 and 1-chloroperfluorocycloalkenes react with ClSiMe3 (ClGeEt3) and P (NEt2)3 to yield polyfluoro-alkenyltrialkylsilanes (germanes).

  摘要 全氟烯基碘化物 RFCF[dbnd]CFI、CF2[dbnd]CFBr、CC12[dbnd]CC12 和 1-氯全氟环烯烃与 ClSiMe3 (ClGeEt3) 和 P (NEt2)3 反应生成多氟烯基三烷基硅烷（锗烷）。