使用
尿酸钽预催化剂,证明了在室温下未活化的烯烃与未保护的胺的光催化加氢
氨基烷基化。Ta(CH 2 SiMe 3 ) 3 Cl 2的组合和具有饱和环状主链的
尿酸盐
配体导致了这种独特的反应性。反应机理的初步研究表明,热催化和光催化加氢
氨基烷基化反应均始于 N-H 键活化和随后的
金属
氮丙啶形成。然而,通过
配体到
金属电荷转移 (L
MCT),选择的
钽脲酸盐络合物导致光催化均裂
金属-碳键断裂,随后添加到未活化的烯烃中以提供所需的碳-碳键形成。在计算上探索了
配体对促进均裂
金属-碳键裂解的影响的起源,以支持增强的
配体设计工作。