1-(nitromethyl)-2-(4-nitrophenyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline | 1132765-76-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: 1-(nitromethyl)-2-(4-nitrophenyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
• 英文别名: 1-(nitromethyl)-2-(4-nitrophenyl)-3,4-dihydro-1H-isoquinoline
• CAS: 1132765-76-4
• 化学式: C₁₆H₁₅N₃O₄
• 分子量: 313.313
• InChiKey: PXWRRIQIDYPDMK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  94.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(nitromethyl)-2-(4-nitrophenyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline 在 potassium phosphate 、 氨基-9,10-蒽二酮 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 以46%的产率得到2-(4-nitrophenyl)-3,4-dihydroisoquinolin-1(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  可见光光催化交叉脱氢偶联/脱氢/6π环化/氧化级联反应：由2-芳基四氢异喹啉合成12-硝基吲哚异喹啉

  摘要：

  可见光诱导的光催化脱氢/6π环化/氧化级联反应将1-（硝基甲基）-2-芳基-1,2,3,4-四氢异喹啉转化为新型的12-硝基取代的四环吲哚[2,1- a ]异喹啉衍生物。各种光催化剂可在空气和碱的存在下促进反应，最有效的是将1-氨基蒽醌与K 3 PO 4结合使用。此外，通过扩展单锅程序与前述的光催化交叉脱氢偶联反应，可直接从C1未官能化的2‐芳基1,2,3,4‐四氢异喹啉中直接获得12‐硝基吲哚异喹啉产物，从而产生四级联反应转型。

  DOI：

  10.1002/chem.201500612
• 作为产物：
  描述：

  硝基甲烷 、 2-(4-nitrophenyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline 在 Rose Bengal-conjugated microporous polymer on the base of 1,4-diethynylbenzene 、 air 作用下， 反应 15.0h， 以87%的产率得到1-(nitromethyl)-2-(4-nitrophenyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  玫瑰红染料与共轭微孔聚合物的高效多相有机光催化

  摘要：

  玫瑰红染料已经通过钯催化的Sonogashira-Hagihara交叉偶联缩聚成功地整合到了共轭微孔聚合物的骨架中。这些聚合物在各种溶剂（包括浓盐酸）中稳定，并且是热稳定的。所得的聚合物显示出显着的孔隙率，并且在室温下对各种各样的底物具有非均相的光催化氮杂-亨利反应高活性。此外，这种无贵金属的光催化剂显示出强大的循环能力，在10个循环中保持了良好的光活性，而转化率却没有明显降低（<10％）。这些数据表明，染料官能化的共轭微孔聚合物是稳定的，高活性的，可重复使用的无贵金属的非均相光有机催化剂。

  DOI：

  10.1021/ma402104h

文献信息

• Highly efficient heterogeneous aerobic oxidative C–C coupling from C_sp3–H bonds by a magnetic nanoparticle-immobilized bipy–gold(<scp>iii</scp>) catalyst
  作者：Weisen Yang、Li Wei、Tao Yan、Mingzhong Cai

  DOI：10.1039/c6cy02567f

  日期：——

  cross-dehydrogenative coupling (CDC) of tertiary amines with nitroalkanes and various unmodified ketones was achieved by using a magnetic nanoparticle-immobilized bipy–gold(III) complex as catalyst and air as the sole oxidant to afford the corresponding C–C coupling products in good to excellent yields under mild reaction conditions. The new heterogeneous gold catalyst can easily be separated from the reaction mixture

  通过使用磁性纳米粒子固定化的Bipy-gold（III）络合物作为催化剂，空气作为唯一的氧化剂，得到相应的C- ，可以实现叔胺与硝基链烷和各种未改性的酮的高效异质交叉脱氢偶联（CDC）。在温和的反应条件下，C偶联产物的收率好至极好。通过使用外部磁体，可以轻松地从反应混合物中分离出新的多相金催化剂，并且可以循环使用至少十次而不会显着降低活性。
• N-Aryl Groups Are Ubiquitous in Cross-Dehydrogenative Couplings Because They Stabilize Reactive Intermediates
  作者：Althea S.-K. Tsang、A. Stephen K. Hashmi、Peter Comba、Marion Kerscher、Bun Chan、Matthew H. Todd

  DOI：10.1002/chem.201700430

  日期：2017.7.12

  mechanism of cross‐dehydrogenative coupling (CDC) reactions has been examined by experimental and computational methods. We provide a rationale for the ubiquity of the N‐aryl group in these reactions. The aryl substituent stabilizes two intermediates and the high‐energy transition state that connects them, which together represent the rate‐determining step. This knowledge has enabled us to predict whether

  交叉脱氢偶联（CDC）反应的机理已通过实验和计算方法进行了检验。我们为这些反应中N-芳基的普遍性提供了理论依据。芳基取代基可稳定两个中间体以及将它们连接的高能过渡态，它们共同代表了决定速率的步骤。这些知识使我们能够预测新的CDC底物是好是坏。
• Facile synthesis of vicinal diamines via oxidation of N-phenyltetrahydroisoquinolines with DDQ
  作者：Althea S.-K. Tsang、Matthew H. Todd

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.12.101

  日期：2009.3

  aromatic ring and the C1 carbon being stronger than with the N-aryl ring. Reduction of the β-nitroamines to the corresponding novel chiral vicinal diamines are straightforward. Examination of the reaction by 1H NMR spectroscopy suggested that the reaction proceeds via an iminium ion, which then reacts with nitromethane upon work-up. This information was used to shorten the required reaction time.

  N-苯基四氢异喹啉的氧化在DDQ中迅速发生。在环境条件下和在硝基甲烷的存在下，以良好至优异的产率分离出相应的β-硝基胺衍生物。异喹啉和N-苯基取代基的电子性质的变化表明，可以接受广泛的取代基，异喹啉芳族环和C1碳之间的电子连通比N-芳基环更强。将β-硝基胺还原为相应的新型手性邻二胺是直接的。用1检验反应1 H NMR光谱表明该反应通过亚胺离子进行，该亚胺离子随后在处理后与硝基甲烷反应。该信息用于缩短所需的反应时间。
• Mechanistic studies of thiourea-catalyzed cross-dehydrogenative C-P and C-C coupling reactions and their further applications
  作者：Zhiguo Zhang、Kai Gu、Zongbi Bao、Huabin Xing、Qiwei Yang、Qilong Ren

  DOI：10.1016/j.tet.2017.04.033

  日期：2017.6

  Thiourea-based hydrogen bond donor has been recently disclosed by our group to be an efficient organocatalyst for cross-dehydrogenative coupling (CDC) reactions. Here we present a detailed mechanistic study of this reaction using NMR spectroscopy and kinetic isotope effect experiment. The results revealed that α-amino peroxide is the true intermediate within the catalytic cycle, formed via a thiourea-catalyzed

  我们小组最近公开了基于硫脲的氢键供体，它是用于交叉脱氢偶联（CDC）反应的有效有机催化剂。在这里，我们介绍使用NMR光谱和动力学同位素效应实验对该反应进行详细的机理研究。结果表明，α-氨基过氧化物是催化循环中真正的中间体，是通过硫脲催化的速率决定氢原子转移（HAT）过程形成的。这些实验研究不仅为硫脲催化的CDC反应机理提供了一些见识，而且还促进了它们的进一步应用。
• A Stable Microporous Mixed-Metal Metal-Organic Framework with Highly Active Cu²⁺Sites for Efficient Cross-Dehydrogenative Coupling Reactions
  作者：Xiu-Li Yang、Chao Zou、Yabing He、Min Zhao、Banglin Chen、Shengchang Xiang、Michael O'Keeffe、Chuan-De Wu

  DOI：10.1002/chem.201303615

  日期：2014.1.27

  Two metalloporphyrin octacarboxylates were used to link copper(II) nodes for the formation of two novel porous mixed‐metal metal–organic frameworks (M′MOFs) containing nanopore cages (2.1 nm in diameter) or nanotubular channels (1.5 nm in diameter). The highly active Cu2+ sites on the nanotubular surfaces of the stable porous M′MOF ZJU‐22, stabilized by three‐connected nets, lead to the superior catalytic

  使用两种金属卟啉八羧酸盐连接铜（II）节点，以形成两种新型的多孔混合金属金属有机框架（M'MOF），这些框架包含纳米孔笼（直径2.1 nm）或纳米管通道（直径1.5 nm）。稳定的多孔M'MOF ZJU -22纳米管表面上的高活性Cu 2+位点通过三连接网稳定化，从而为交叉脱氢偶联（CDC）反应带来了卓越的催化活性。