pinacoline oxime | 10341-64-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: pinacoline oxime
• 英文别名: pinacolone oxime；(NE)-N-(3,3-dimethylbutan-2-ylidene)hydroxylamine
• CAS: 10341-64-7
• 化学式: C₆H₁₃NO
• 分子量: 115.175
• InChiKey: UNSDDJQNHCSVSW-FNORWQNLSA-N

物化性质

• 熔点：
  76 °C
• 沸点：
  172.2±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.86±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pinacoline oxime 在 magnesium 作用下， 反应 3.0h， 生成 2-benzyl-1-benzoyl-2-tert-butylaziridine
  参考文献：
  名称：

  通过将三丁基锡自由基加到N-酰基丙啶上来实现均相氮丙啶的开环（环丙基羰基-高烯丙基重排的氮杂变体）。影响区域选择性的因素

  摘要：

  AIBN在回流的苯中引发N-酰基丙啶1与Bu 3 SnH的反应，提供了还原性开环的产物5和8。由于添加了Bu 3 Sn的位阻，产率（大多数情况下是定量的）急剧下降。到1的酰基氧。他们在一定程度上取决于当氮丙啶均质分解提供伯自由基3或6时捕获氢的实验条件。的（可能是可逆的）环均裂区域选择性可以的产生自由基（稳定性的观点出发可以理解3，6），立体声电子控制（例如1i与1h相比）和边界轨道相互作用（1j）。从1j形成一级自由基的解释中，键长可能存在差异，但从N-甲苯磺酰基-2-甲基-氮丙啶11的X射线结构分析中未发现支持。异构体产物仅获得两次（1i，1j），比率5j：8j取决于Bu 3 SnH的浓度和氢同位素。没有发现比例为5:14的这种依赖关系（环化和无环化时减少3）由N-肉桂酰基氮丙啶11得到的吡咯烷酮。该比率（1：9为11和1：3为1N）必须反映在EZ异构体3。所观察到的由2形成E-3的偏

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81081-4
• 作为产物：
  描述：

  频哪酮 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 pinacoline oxime
  参考文献：
  名称：

  用于制备由肟的 O-H 插入芳基重氮乙酸酯衍生的肟醚的可见光介导策略

  摘要：

  报道了两种涉及肟和芳基重氮乙酸酯的可见光介导的 O-H 插入方案，根据所用溶剂的不同，产生不同的产物。在 DCM 中，发生直接 O-H 插入。在 THF 中，该溶剂的开环形式额外结合到产品结构中。这些无金属方案温和且耐空气和水分。已开发出制备杀螨剂作为合成应用的一个例子。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02411

文献信息

• Facile One-Pot Syntheses of Amidines and Enamines from Oximes via Beckmann Rearrangement Using Trifluoromethanesulfonic Anhydride
  作者：Tomofumi Takuwa、Tomofumi Minowa、Jim Yoshitaka Onishi、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.77.1717

  日期：2004.9

  Iminocarbocation intermediates were in situ-generated by treating various oximes with trifluoromethanesulfonic anhydride (Tf2O) in the presence of triethylamine in toluene and nucleophilic trapping with amines or sodium enolates under mild conditions afforded the corresponding amidines and enamines. Some of the thus-obtained enamines were converted to 2-substituted 4-oxo-3-quinolinecarboxylic acid derivatives by subsequent intramolecular Friedel–Crafts acylation.

  通过将各种肟在甲苯中与三氟甲磺酸酐（Tf2O）和三乙胺反应，原位生成亚胺碳正中间体，并在温和条件下用胺或烯醇钠捕捉，得到相应的脒和烯胺。部分获得的烯胺随后通过分子内 Friedel-Crafts 酰基化反应转化为 2-取代的 4-氧代-3-喹啉羧酸衍生物。
• NOVEL COMPOUNDS AS CANNABINOID RECEPTOR LIGANDS
  申请人：Carroll William A.

  公开号：US20100069348A1

  公开（公告）日：2010-03-18

  Disclosed herein are cannabinoid receptor ligands of formula (I) wherein A 1 , A 5 , R x , X 4 , and z are as defined in the specification. Compositions comprising such compounds, and methods for treating conditions and disorders using such compounds and compositions are also disclosed.

  本文揭示了公式（I）中的大麻素受体配体，其中A1、A5、Rx、X4和z如规范中定义。还公开了包含这些化合物的组合物，以及使用这些化合物和组合物治疗疾病和疾病的方法。
• Beckmann Rearrangement of Oximes under Very Mild Conditions
  作者：Lidia De Luca、Giampaolo Giacomelli、Andrea Porcheddu

  DOI：10.1021/jo025960d

  日期：2002.8.1

  A variety of ketoximes, easily prepared from the corresponding ketones, undergo the Beckmann rearrangement upon treatment with 2,4,6-trichloro[1,3,5]triazine in N,N-dimethylformamide at room temperature in excellent yields. This procedure can be applied to aldoximes for obtaining the corresponding nitriles.

  容易从相应的酮制得的各种酮肟在室温下用N，N-二甲基甲酰胺中的2,4,6-三氯[1,3,5]三嗪处理后，以优异的收率进行贝克曼重排。该程序可以应用于醛肟以获得相应的腈。
• IMPROVED METHOD FOR PRODUCING SPECIFIC OXIMES AND OXIMETHERS
  申请人：BAYER CROPSCIENCE Aktiengesellschaft

  公开号：US20160107986A1

  公开（公告）日：2016-04-21

  Method for preparing certain oximes and oxime O-methyl ethers by reacting poorly water-soluble carbonyl compounds with salts of hydroxylamine or hydroxylamine O-methyl ether or the free base of hydroxylamine in the presence of certain phosphoric esters or salts thereof of the formula (I) wherein R 1 , R 2 and X are defined as specified in the description.

  通过将难溶于水的羰基化合物与羟胺盐或羟胺O-甲醚盐或羟胺的自由碱在某些磷酸酯或其盐的存在下反应，制备某些肟和肟O-甲醚的方法，其中磷酸酯或其盐的化学式为(I)，其中R1、R2和X的定义如描述中所述。
• From ( E )- and ( Z )-ketoximes to N -sulfenylimines, ketimines or ketones at will. Application to erythromycin derivatives
  作者：Jorge Esteban、Anna M. Costa、Fèlix Urpı́、Jaume Vilarrasa

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.06.002

  日期：2004.7

  disulfide (PhSSPh) have been compared to gain insight into the mechanisms involved and their potential applications. N-Sulfenylimine isomers and ketimines have been spectroscopically characterised. Both the E and Z isomers of erythromycin A oxime, when treated with Bu3P and PhSSPh (1:4:8 ratio), give the same N-phenylsulfenyl ketimine (of configuration E) as the major compound, whereas with Bu3P or

  比较了（E）-和（Z）-酮肟与三烷基膦和二苯基二硫化物（PhSSPh）的反应，以深入了解所涉及的机理及其潜在应用。N-亚磺酰亚胺亚胺异构体和酮亚胺已经在光谱上表征。当用Bu 3 P和PhSSPh（1：4：8的比例）处理时，红霉素A肟的E和Z异构体均得到与主要化合物相同的N-苯基亚磺酰基酮亚胺（结构E），而用Bu 3 P或Me 3 P和PySeSePy（比例为1：8：4）可提供高产率的亚胺。克拉霉素肟的行为类似。

表征谱图