(c-4a,c-7a)-4,4a,5,7a-Tetrahydro-8,8-dimethyl-r-1,c-4-methano-1H-cyclopentapyridazin | 89718-42-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (c-4a,c-7a)-4,4a,5,7a-Tetrahydro-8,8-dimethyl-r-1,c-4-methano-1H-cyclopentapyridazin
• 英文别名: (c-4a,c-7a)-4,4a,5,7a-Tetrahydro-8,8-dimethyl-r-1,c-4-methano-1H-cyclopenta[d]pyridazin；(1S,2S,6R,7R)-10,10-dimethyl-8,9-diazatricyclo[5.2.1.02,6]deca-3,8-diene
• CAS: 89718-42-3
• 化学式: C₁₀H₁₄N₂
• 分子量: 162.235
• InChiKey: PRRYANMFZPYZQT-UYXSQOIJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (c-4a,c-7a)-4,4a,5,7a-Tetrahydro-8,8-dimethyl-r-1,c-4-methano-1H-cyclopentapyridazin 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以65%的产率得到(1α,4α,4aα,7aα)-4,4a,5,6,7,7a-Hexahydro-8,8-dimethyl-1,4-methano-1H-cyclopentapyridazin
  参考文献：
  名称：

  Beck, Karin; Hoehn, Arthur; Huenig, Siegfried, Chemische Berichte, 1984, vol. 117, # 2, p. 517 - 533

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  C₁₀H₁₄N₂*H⁽¹⁺⁾ 在 sodium hydroxide 作用下， 以70%的产率得到(c-4a,c-7a)-4,4a,5,7a-Tetrahydro-8,8-dimethyl-r-1,c-4-methano-1H-cyclopentapyridazin
  参考文献：
  名称：

  Beck, Karin; Huenig, Siegfried, Angewandte Chemie, 1987, vol. 99, # 7, p. 694 - 695

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Azobridges from azines, XVII1. Intra- and intermolecular [3+2] cycloaddition between nonstabilized azomethineimines and alkenes
  作者：Petra Hoffman、Siegfried Hünig、Leonhard Walz、Karl Peters、Hans-Georg von Schnering

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00818-s

  日期：1995.11

  distant position are quatemized by Me3OBF4 to 1,MeBF4 and 3,MeBF4, whereas MeI produces the cage compounds 2,HX and 4,HX. These [3+2] cycloadducts also are quantitatively formed from 1,MeBF4 and 3,MeBF4 with catalytic amounts of azo compounds. Intermolecular [3+2] cycloadditions occur with a mixture of DBH (5) or DBO (8), MeI and a variety of alkenes (→ HI) salts of (6, 7, 9 — 12). The intermediate azomethineimines

  在Me 3 OBF 4变为1，MeBF 4和3，MeBF 4的情况下，在平行但相距遥远的位置包含CC双键的偶氮化合物1和3被季铵化，而MeI产生笼状化合物2，HX和4，HX。这些[3 + 2]环加合物还由1，MeBF 4和3，MeBF 4与催化量的偶氮化合物定量形成。分子间的[3 + 2]环加成发生与DBH的混合物（5）或DBO（8），将MeI的（盐和各种烯烃的（→HI）6，7，9 - 12）。如果被亚芴基稳定，则中间体偶氮甲亚胺可以被分离（20、22、24），但是在紧密的平行CC键（25 → 26）存在下不能分离。
• Stereochemical Memory in the Temperature-Dependent Photodenitrogenation of Bridgehead-Substituted DBH-Type Azoalkanes:  Inhibition of Inverted-Housane Formation in the Diazenyl Diradical through the Mass Effect (Inertia) and Steric Hindrance
  作者：Waldemar Adam、Hermenegildo García、Manfred Diedering、Vicente Martí、Massimo Olivucci、Emilio Palomares

  DOI：10.1021/ja026321n

  日期：2002.10.1

  syn/anti ratio of the housanes 2 depends on the extent and type of bridgehead substitution; the amount of the anti diastereomer (retention) follows the order Ph > Me > H, and double substitution is more effective than single. This stereochemical memory is interpreted in terms of the mass effect (inertia) of the substituents and steric interaction (size) between the substituents at the bridgehead and the methylene

  环戊烯退火 DBH 型偶氮烷烃 1 的光化学脱氮作用已在溶液中作为桥头取代和温度的函数进行了研究。对于所有衍生物，即未取代的 1a(H/H)、单甲基 1b(Me/H) 二甲基 1c(Me/Me)、单苯基 1d(Ph/H) 和二苯基 1e(Ph/Ph)，温度为syn 和 anti housanes 2 的依赖比例为直接光解中单线态（高温）和三线态（低温）反应通道之间的竞争提供了实验支持。housanes 2的syn/anti比例取决于桥头替换的程度和类型；反非对映体（保留）的量遵循Ph > Me > H的顺序，双取代比单取代更有效。这种立体化学记忆是根据取代基的质量效应（惯性）和桥头取代基与亚甲基桥之间的空间相互作用（大小）在瞬态二氮烯基双自由基构象 (1)DZ (exo- ax) 和 (1)DZ (exo-eq)。这些构象异构体是在 (1)(n,pi) 激发的偶氮烷烃衰变时冲动生成的，这是
• Preferred Formation ofanti-Housane (Retention) in the Sensitized Photodenitrogenation of Cyclopentane-Annellated DBH-Type Azoalkanes through Long-Range Steric Effects in the Cyclization of the Triplet Cyclopentane-1,3-diyl Diradicals
  作者：Waldemar Adam、Manfred Diedering、Vicente Martí

  DOI：10.1002/ejoc.200390098

  日期：2003.2

  The photolysis of the cyclopentene- and cyclopentane-annellated DBH-type azoalkanes 1a and 1b affords under singlet conditions (high-temperature direct photolysis) predominantly the inverted housanes syn-2 in similar amounts for both derivatives 2a and 2b. Under triplet conditions (low-temperature direct or benzophenone-sensitized photolysis), the photolysis leads to the retained housane anti-2 as

  环戊烯和环戊烷退火的 DBH 型偶氮烷烃 1a 和 1b 的光解在单线态条件下（高温直接光解）主要提供了衍生物 2a 和 2b 数量相似的反向 housanes syn-2。在三重态条件下（低温直接或二苯甲酮敏化光解），光解导致保留的 housane anti-2 作为主要的非对映异构体，但 2a 的顺/反 housane 比率存在显着差异（38:62）对于 2b (6:94)。三线态途径的抗立体选择性的这种显着差异在环戊烷-1,3-二基三线态双自由基 3DR 环化过程中，环化环和嵴二甲基取代的亚甲基桥之间的长程空间相互作用在机械上合理化在 ISC 之后。相比之下，对于单线态过程，中间二氮烯基双自由基 1DZ 沿 SH2 途径（反转）的脱氮对这些远程空间效应非常不敏感。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany,
• Beck, Karin; Hoffman, Petra; Huenig, Siegfried, Chemistry - A European Journal, 1997, vol. 3, # 10, p. 1588 - 1899
  作者：Beck, Karin、Hoffman, Petra、Huenig, Siegfried

  DOI：——

  日期：——
• Beck, Karin; Burghard, Harald; Fischer, Gabriele, Angewandte Chemie, 1987, vol. 99, # 7, p. 695 - 697
  作者：Beck, Karin、Burghard, Harald、Fischer, Gabriele、Huenig, Siegfried、Reinold, Petra

  DOI：——

  日期：——