cyclooctene carbonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: cyclooctene carbonate
• 英文别名: octahydrocycloocta[d][1,3]dioxol-2-one；3a,4,5,6,7,8,9,9a-octahydrocycloocta[d][1,3]dioxol-2-one
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: DTJHAGRYENYHHW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  cyclooctene 在 叔丁基过氧化氢 、 四丁基溴化铵 、 氧气 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 80.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 生成 cyclooctene carbonate
  参考文献：
  名称：

  在单一催化剂上串联合成环状碳酸酯时，分子水平上多功能位点的空间有序排列。

  摘要：

  随着化石能源资源日益枯竭并逐渐造成严重的环境影响，通过使用低成本原材料寻求复杂而高附加值化合物的串联和绿色合成路线已引起了广泛的关注。在这方面，由于轻烯烃与CO 2的选择性和有效转化为高附加值的有机环状碳酸酯（OCC），由于它们的高原子经济性和没有中间体的分离而具有重要意义。为了满足该期望，通常需要具有变化的催化位点和稳定的质地的可控的空间布置的多功能催化体系，特别是在单个催化剂内。在这里，通过使用逐步静电相互作用策略，将基于咪唑鎓的ILs和Au纳米颗粒（NPs）逐步固定到接枝磺酸基的MOF上，以构建催化位点排列高度有序的多功能单一催化剂。Au NP和咪唑鎓阳离子分别负责选择性环氧化和环加成反应。MOF中的中孔笼使底物分子富集，并为串联催化提供了密闭的催化空间。更重要的是，各种活性位点的高度有序排列和强烈的静电吸引相互作用导致了催化位点之间的紧密接触和有效的质量转移，从而实现了高效（> 7

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.9b02952

文献信息

• Highly Active and Robust Metalloporphyrin Catalysts for the Synthesis of Cyclic Carbonates from a Broad Range of Epoxides and Carbon Dioxide
  作者：Chihiro Maeda、Junta Shimonishi、Ray Miyazaki、Jun-ya Hasegawa、Tadashi Ema

  DOI：10.1002/chem.201600164

  日期：2016.5.4

  metalloporphyrins with quaternary ammonium bromides (nucleophiles) at the meta, para, or ortho positions of meso‐phenyl groups were synthesized as catalysts for the formation of cyclic carbonates from epoxides and carbon dioxide under solvent‐free conditions. The meta‐substituted catalysts exhibited high catalytic performance, whereas the para‐ and ortho‐substituted catalysts showed moderate and low activity

  合成了在中间-苯基的间位，对位或邻位带有溴化季铵盐（亲核试剂）的双功能金属卟啉，作为在无溶剂条件下由环氧化物和二氧化碳形成环状碳酸酯的催化剂。该元取代的催化剂表现出较高的催化性能，而对-和邻位取代的催化剂分别表现出中等和低活性。DFT计算显示的优势起源元取代的催化剂，这可能会在使用中灵活的季铵阳离子元稳定催化过程中产生的各种阴离子的位置。锌（II）卟啉八个亲核体在间位位置显示出非常高的催化活性（转换数（TON）= 240 000在120℃下，转化频率（TOF）= 31 500 H机床-1在170℃下）在初始CO 2压力为1.7 MPa；即使在环境温度（20°C）的大气压CO 2压力（气球）下也能催化反应；并适用于广泛的基材，包括末端和内部环氧化物。
• Efficient catalytic conversion of terminal/internal epoxides to cyclic carbonates by porous Co(<scp>ii</scp>) MOF under ambient conditions: structure–property correlation and computational studies
  作者：Bhavesh Parmar、Parth Patel、Renjith S. Pillai、Rukhsana I. Kureshy、Noor-ul H. Khan、Eringathodi Suresh

  DOI：10.1039/c8ta10631b

  日期：——

  Schiff base ligand L favored the efficient solvent-free cycloaddition reaction of CO2 with different epoxides. Strikingly, CoMOF-1′ exhibited good catalytic efficiency for CO2 coupled with various terminal epoxides at ambient temperature and pressure (1 bar, 60 °C, 12 h) and with a variety of internal epoxides at moderate reaction conditions (30 bar, 100 °C, and 8 h) with good yield and recyclability. Further

  混合配体三维中性多孔骨架[Co（OBA）（L）] x G} n（CoMOF-1）（H 2 OBA = 4,4'-氧双（苯甲酸）; L =（E） -通过水热和回流方法成功地合成了N ′-（吡啶-4-基亚甲基）异烟酰肼； G ＝ DMF，EtOH，MeOH，H 2 O）。将活化的MOF（CoMOF-1' ）不仅表现出对CO良好的亲和性2分子，同时也表现出对CO良好的催化性能2具有各种末端和内部环氧化物的转化。大正则蒙特卡罗（GCMC）模拟证明了CO 2分子与MOF的酰胺官能团之间的强相互作用。Co（II）中心的路易斯酸度由OBA配体弱螯合的羧酸盐赋予，而路易斯基碱性则来自基于吡啶基的席夫碱配体L的酰胺基官能团，这促进了不同浓度的CO 2的无溶剂高效环加成反应。环氧化物。令人惊讶的是，CoMOF-1'对CO 2表现出良好的催化效率在环境温度和压力（1 BAr，60°C，12 h）下与各种末端环氧化物结合，并在中等反应条件下（30
• CO2 fixation by cycloaddition of mono/disubstituted epoxides using acyl amide decorated Co(II) MOF as a synergistic heterogeneous catalyst
  作者：Parth Patel、Bhavesh Parmar、Renjith S. Pillai、Amamudin Ansari、Noor-ul H. Khan、Eringathodi Suresh

  DOI：10.1016/j.apcata.2019.117375

  日期：2020.1

  synthesized via simple room temperature stirring method. Bulk Phase purity of CoMOF-2 was assessed by various physicochemical methods including X‐ray diffraction (XRD). CO2 adsorption isotherms indicate that activated CoMOF-2 is efficient in CO2 uptake, which has been utilized for the CO2-Epoxide cycloaddition. The catalytic ability of CoMOF-2 as a binary catalyst revealed excellent results for variety of

  通过简单的室温搅拌法合成了双配位体3D MOF [Co（BDC）（L）]·2H 2 O.xG} n（CoMOF-2 ; G = guest）。CoMOF-2的体相纯度通过各种物理化学方法（包括X射线衍射（XRD））进行了评估。CO 2吸附等温线表明，活化的CoMOF-2是在CO高效2的吸收，已被用于将CO 2 -Epoxide环加成。CoMOF-2的催化能力作为二元催化剂，在无溶剂条件下（1 bar / 40°C / 12 h），各种单取代的环氧化物均具有优异的结果。有趣的是，CoMOF-2 / KI还显示出作为双取代环氧化物的非均相催化剂（10 bar / 120°C / 24 h）的高潜力/高收率/选择性。与较早的报道相比，本研究对很少探索的二取代的环氧化物的催化效率更好/与之相当，并且催化剂的可回收性是附加的优点。推导了催化反应的可能机理，并通过DFT计算验证了CO 2-环己烷氧化物（CHO）的环加成反应的典型能谱。
• Interfacial Frustrated Lewis Pairs of CeO₂ Activate CO₂ for Selective Tandem Transformation of Olefins and CO₂ into Cyclic Carbonates
  作者：Sai Zhang、Zhaoming Xia、Yong Zou、Fangxian Cao、Yuxuan Liu、Yuanyuan Ma、Yongquan Qu

  DOI：10.1021/jacs.9b03217

  日期：2019.7.24

  Herein, defect-enriched CeO2 with constructed interfacial frustrated Lewis pairs (FLPs, two adjacent Ce3+…O2-, Figure 1) effectively activates CO2 via the interactions between C/Lewis basic lattice O2- and the two O atoms in CO2/two adjacent Lewis acidic Ce3+ ions. Selective cyclic carbonate production from a catalytically tandem protocol of olefins and CO2 is used to demonstrate FLP-inspired CO2 activation

  CO2 的有效活化是在有机合成中有效利用 的先决条件。精确控制固体的界面事件显示出激活的潜力。在此，缺陷富集的 CeO2 与构造的界面受挫路易斯对（FLP，两个相邻的 Ce3+…O2-，图 1）通过 C/Lewis 基本晶格 O2- 和 /两个相邻路易斯中的两个 O 原子之间的相互作用有效地激活了 酸性 Ce3+ 离子。从烯烃和 的催化串联协议中选择性生产环状碳酸酯用于证明 FLP 启发的 活化。
• Rational Design of a Zn ^II MOF with Multiple Functional Sites for Highly Efficient Fixation of CO ₂ under Mild Conditions: Combined Experimental and Theoretical Investigation
  作者：Rajesh Das、D. Muthukumar、Renjith S. Pillai、C. Mallaiah Nagaraja

  DOI：10.1002/chem.202002688

  日期：2020.12.23

  involvement of both Lewis acidic and basic sites exposed in the confined 1D channels along with high thermal and chemical stability rendered HbMOF1 a good heterogeneous catalyst for the highly efficient fixation of CO2 in a reaction with terminal/internal epoxides at mild conditions (RT and 1 bar CO2). Moreover, in‐depth theoretical studies were carried out using periodic DFT to obtain the relative

  在温和条件下开发适用于碳捕集和利用（CCU）的高效多相催化剂是缓解大气中CO 2浓度不断增长的有希望的一步。在此，我们报告了一个氢键3D骨架Zn（hfipbba）（MA）]⋅3DMF} n（hfipbba = 4,4'-（六氟异丙烯）双（苯甲酸））（HbMOF 1）的构建。利用Zn II中心，部分氟化的长链二羧酸酯配体（hfipbba）和富胺的三聚氰胺（MA）共配体。有趣的是，该框架拥有两种类型的一维通道，这些通道由装饰有高亲和性CO的CO 2-亲和基团（-NH 2和-CF 3）装饰2通过框架进行吸附，这得到了计算仿真的支持。此外，在有限的一维通道中暴露的路易斯酸性和碱性位点的协同参与以及高的热和化学稳定性使HbMOF 1成为良好的多相催化剂，可在温和的条件下与末端/内部环氧化物反应，高效固定CO 2条件（RT和1 bar CO 2）。此外，使用周期性DFT进行了深入的理论研究，以获得