diacetyl bis(4,4-dimethyl-3-thiosemicarbazone) | 94007-80-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: diacetyl bis(4,4-dimethyl-3-thiosemicarbazone)
• 英文别名: 3-[3-(Dimethylcarbamothioylhydrazinylidene)butan-2-ylideneamino]-1,1-dimethylthiourea
• CAS: 94007-80-4
• 化学式: C₁₀H₂₀N₆S₂
• 分子量: 288.441
• InChiKey: GDGFIBYZABIGDQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  119
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diacetyl bis(4,4-dimethyl-3-thiosemicarbazone) 、 zinc diacetate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.08h， 以44%的产率得到zinc;N'-[(E)-[(3E)-3-[[dimethylamino(sulfido)methylidene]hydrazinylidene]butan-2-ylidene]amino]-N,N-dimethylcarbamimidothioate
  参考文献：
  名称：

  铜和镍双（氨基硫脲）配合物的自由基捕获抗氧化活性是它们作为铁死亡细胞死亡抑制剂的效力的基础

  摘要：

  在此我们证明了铜 (II)-二乙酰-双 ( N 4 -甲基氨基硫脲) (CuATSM) 是治疗 ALS 和帕金森病的临床候选药物，是一种高效的自由基捕获抗氧化剂 (RTA) 和 (phospho) 的抑制剂脂质过氧化。在 THF 自动氧化中，CuATSM 与 THF 衍生的过氧自由基反应，k inh = 2.2 × 10 6 M –1 s –1─大约是自然界最好的 RTA α-生育酚 (α-TOH) 的 10 倍。机理研究表明，没有 H/D 动力学同位素效应，并且缺乏 H 键相互作用的速率抑制效应，这意味着与 α-TOH 和其他典型 RTA 的机制不同，后者通过 H 原子转移 (HAT) 反应。对于相应的 Ni 2+络合物和 Cu 2+和 Ni 2+的络合物，观察到类似的反应性与其他双（氨基硫脲）配体。计算证实了限速 HAT 不能解释观察到的 RTA 活性的实验发现，而是表明可逆地向双（氨

  DOI：

  10.1021/jacs.1c08254
• 作为产物：
  描述：

  4,4-二甲基-3-氨基硫脲单水合物 、 2,3-丁二酮 以 乙醇 、 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 0.5h， 以68%的产率得到diacetyl bis(4,4-dimethyl-3-thiosemicarbazone)
  参考文献：
  名称：

  利用铜氧化还原进行基于 19F 磁共振的细胞缺氧检测

  摘要：

  我们报告了一对氟化的、具有氧化还原活性的铜配合物，它们可能用作 (19)F MRI 造影剂来检测细胞缺氧。三氟化 Cu(II) ATSM-F3 显示出适当的氧化还原电位，可在缺氧细胞中选择性积累，并在还原为 Cu(I) 后“打开”一个完全淬灭的 (19) F NMR 信号。癌细胞与 CuATSM-F3 的孵育导致在缺氧条件下生长的细胞中选择性检测 (19) F 信号。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b13215

文献信息

• THE PREPARATION OF SOME THIOSEMICARBAZONES AND THEIR COPPER COMPLEXES: PART III
  作者：B. A. Gingras、T. Suprunchuk、C. H. Bayley

  DOI：10.1139/v62-161

  日期：1962.6.1

  Reactions of some diketones with thiosemicarbazide have been studied under various conditions. Monothiosemicarbazones, dithiosemicarbazones, and cyclization products can be obtained. It was found that dithiosemicarbazones form 1:1 complexes with Cu(II) but failed to react with Cu(I). Dithiosemicarbazones in which the N2-hydrogen atom has been replaced by Me do not form complexes, confirming our views

  已经在各种条件下研究了一些二酮与氨基硫脲的反应。可以获得一缩氨基硫脲、二缩氨基硫脲和环化产物。发现二缩氨基脲与 Cu(II) 形成 1:1 的复合物，但未能与 Cu(I) 反应。N2-氢原子已被 Me 取代的二缩氨基二硫脲不会形成复合物，这证实了我们关于该氢原子在复合物形成所必需的硫酮 ↔ 硫醇互变异构中的重要性的观点。4,4-二甲基二缩氨基脲与未取代的母体化合物在与 Cu(II) 形成 1:1 配合物方面的行为与未取代的母体化合物相似。红外光谱为环化产物 5,6-diphenyl-3-thio-1,2,4-triazine 的结构提供了证据，该产物已被多位作者错误地描述为硫醇互变异构体 5,6-diphenyl-3 -mercapto-1,2,
• Synthesis, Characterization, and in Vitro Anticancer Activity of Copper and Zinc Bis(Thiosemicarbazone) Complexes
  作者：Rukhsana Anjum、Duraippandi Palanimuthu、Danuta S. Kalinowski、William Lewis、Kyung Chan Park、Zaklina Kovacevic、Irfan Ullah Khan、Des R. Richardson

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b01281

  日期：2019.10.21

  antiproliferative activity, suggesting the Zn(II) complex did not act as a chaperone to deliver the ligand intracellularly, in contrast to similar bis(thiosemicarbazone) cobalt(III) complexes [King et al. Inorg. Chem.2017, 56, 6609–6623]. However, five of the eight bis(thiosemicarbazone) Cu(II) complexes maintained or increased their antiproliferative activity, relative to the ligand alone, and a mechanism of Cu-induced

  一系列8个双（硫代半碳鎓）配体以及它们各自的铜（II）和锌（II）配合物中的16个在配体主链的二亚胺位置上含有氢，甲基，吡啶基，苯基和/或乙基取代基的组合，合成和表征。这项研究的目的是确定在骨架的二亚胺位置和末端N原子上具有不同取代基的一系列类似物中的结构-活性关系。Cu（II）配合物Cu（GTSM 2），Cu（GTSCM），Cu（PyTSM 2），Cu（EMTSM 2）和Cu（PGTSM 2）表现出扭曲的正方形平面几何形状，而Zn（II）配合物Zn（II ATSM 2）（DMSO），Zn（PyTSM 2）（DMSO）和Zn（PGTSM 2）（H 2 O）形成扭曲的方形锥体形状。循环伏安法表明，铜（II）配合物显示准可逆的电化学。在这些试剂中，Cu（II）乙二醛双（4,4-二甲基-3-硫代半碳酮）[Cu（GTSM 2）]和Cu（II）二乙酰基双（4,4-二甲基-3-硫代半碳酮）[Cu（ATSM
• COMPOUNDS, THEIR PREPARATION, RELATED COMPOSITIONS, CATALYSTS, ELECTROCHEMICAL CELLS, FUEL CELLS, AND USES THEREOF
  申请人：UNIVERSITY OF LOUISVILLE RESEARCH FOUNDATION, INC.

  公开号：US20190106385A1

  公开（公告）日：2019-04-11

  In some embodiments, this application relates to inventive compounds (e.g., Formula (I), Formula (II), thiosemicarbazones and/or thiosemicarbazones and their metal (e.g., zinc, cobalt, nickel, or copper) complexes, and extended structures thereof), methods for preparation of the inventive compounds, compositions comprising the inventive compounds (e.g., anode, cathodes, catalysts (e.g., electrocatalysts), glassy carbon electrodes, carbon paste electrodes, covalently modified carbon (e.g., modified graphene)), electrochemical cells comprising compositions that comprise one or more inventive compounds, fuel cells comprising compositions that comprise one or more inventive compounds, uses of one or more inventive compounds to produce H 2 (e.g., via an electrochemical cell), and uses of one or more inventive compounds to create energy from H 2 (e.g., via a fuel cell). Additional embodiments of the invention are also discussed herein.

  在某些实施例中，该应用涉及创新化合物（例如，公式（I），公式（II），硫代半胱氨酮和/或其与金属（例如锌，钴，镍或铜）形成的络合物，以及其扩展结构），制备创新化合物的方法，包含创新化合物的组合物（例如，阳极，阴极，催化剂（例如电催化剂），玻璃碳电极，碳膏电极，共价修饰碳（例如修饰石墨烯）），包含一种或多种创新化合物的组合物的电化学电池，包含一种或多种创新化合物的组合物的燃料电池，使用一种或多种创新化合物来产生H2（例如，通过电化学电池），以及使用一种或多种创新化合物从H2中产生能量（例如，通过燃料电池）。此外，还讨论了该发明的其他实施例。
• Responsive fluorinated nanoemulsions for ¹⁹F magnetic resonance detection of cellular hypoxia
  作者：Rahul T. Kadakia、Da Xie、Hongyu Guo、Bailey Bouley、Meng Yu、Emily L. Que

  DOI：10.1039/d0dt01182g

  日期：——

  A highly fluorinated Cu²⁺ complex for ¹⁹F MR sensing of cellular hypoxia as nanoemulsion formulations.

  一种高度氟化的Cu2+复合物，用于作为纳米乳液制剂的19F MR细胞低氧感应剂。
• Synthesis, Characterization, and HER Activity of Pendant Diamine Derivatives of NiATSM
  作者：Caleb A. Calvary、Oleksandr Hietsoi、Jacob M. Strain、Mark S. Mashuta、Joshua M. Spurgeon、Robert M. Buchanan、Craig A. Grapperhaus

  DOI：10.1002/ejic.201900721

  日期：2019.9.8

  spectroscopic, electrochemical, and single‐crystal X‐ray diffraction methods. Single crystal X‐ray diffraction studies on all four Ni(II) complexes confirm a square planar Ni(II) framework with no significant changes in the coordination environment as a function of the pendant groups. Spectroscopic studies are consistent with a similar electronic structure in all complexes. However, electrochemical investigations

  一对带有多胺侧基的双thiosemicarbazonato -Ni（II）配合物，（N，N' -（二甲基乙二氨基二氨基硫代半胱氨酸）-4-（methylthiosemi-carbazonato）丁烷-2,3-diimine）-镍（II）（1）和（N，N'-双（二甲基乙基-二烯丙基氨基硫代半氨基咔唑酮）丁烷-2,3-二亚胺）-镍（II）（3）。末端胺的甲基化产生阳离子衍生物2和4。所有配合物均已通过光谱，电化学和单晶X射线衍射方法进行了全面表征。对所有四个Ni（II）配合物的单晶X射线衍射研究证实，方形平面Ni（II）骨架在配位环境中作为侧基的函数没有明显变化。光谱学研究与所有复合物中的类似电子结构一致。但是，电化学研究表明，甲基化和非甲基化的Ni（II）L / Ni（II）L · –和Ni（II）L · – / Ni（I）L · 2–还原电势都有明显的阴极位移。物种。在乙腈和冰醋酸中评估了