tris(1,2-dimethylhydrazino)diphosphane | 3478-74-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: tris(1,2-dimethylhydrazino)diphosphane
• 英文别名: tris(1,2-dimethylhydrazino)diphosphine；THDP；Tris-<1,2-dimethyl-hydrazino>-diphosphin-<2,3,5,6,7,8-hexamethyl-1,4-diphospha-2,3,5,6,7,8-hexaaza<2.2.2>bicyclo-octan>；Tris-(1,2-dimethylhydrazino)-diphosphin；Tris(1,2-dimethylhydrazino)diphosphin；2,3,5,6,7,8-Hexaaza-1,4-diphosphabicyclo(2.2.2)octane, 2,3,5,6,7,8-hexamethyl-；2,3,5,6,7,8-hexamethyl-2,3,5,6,7,8-hexaza-1,4-diphosphabicyclo[2.2.2]octane
• CAS: 3478-74-8
• 化学式: C₆H₁₈N₆P₂
• 分子量: 236.197
• InChiKey: LCIHDYHFOIWUCR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  116-117 °C
• 沸点：
  218.7±23.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  19.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(1,2-dimethylhydrazino)diphosphane 在 三氯化磷 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 1,2-双(二氯膦)-1,2-二甲基肼
  参考文献：
  名称：

  Noeth,H.; Ullmann,R., Chemische Berichte, 1974, vol. 107, p. 1019 - 1027

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,2-二甲基肼 在 双(二甲基氨)氯膦 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 tris(1,2-dimethylhydrazino)diphosphane
  参考文献：
  名称：

  Noeth,H.; Ullmann,R., Chemische Berichte, 1976, vol. 109, p. 1942 - 1963

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Phosphorus dendrimers and dendrons functionalized with the cage ligand tris(1,2-dimethylhydrazino)diphosphane
  作者：Lara-Isabel Rodríguez、Maria Zablocka、Anne-Marie Caminade、Miquel Seco、Oriol Rossell、Jean Pierre Majoral

  DOI：10.1002/hc.20611

  日期：——

  The synthesis of a new phosphorus dendrimer peripherally functionalized with the cage ligand tris(1,2-dimethylhydrazino) diphosphane is described. In addition, dendrons (dendritic wedges) containing the same cage ligand at the focal point are also reported along with their corresponding ruthenium derivatives, which are thought to be potential catalysts in aqueous media. © 2010 Wiley Periodicals, Inc

  描述了用笼配体三（1,2-二甲基肼）二膦外围功能化的新型磷树枝状聚合物的合成。此外，还报道了在焦点处含有相同笼配体的树突（树枝状楔形）及其相应的钌衍生物，它们被认为是水性介质中的潜在催化剂。© 2010 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 21:290–297, 2010; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20611
• Versatile Reactivity of Cyclic 1,2-Dimethylhydrazinodiphosphines
  作者：Gennady V. Oshovsky、Maria Zablocka、Carine Duhayon、Jean-Pierre Majoral、Anne-Marie Caminade

  DOI：10.1002/zaac.201700106

  日期：2017.8.3

  that the cis isomer is the largely major isomer of this compound. The cis structure is confirmed by X-ray diffraction. Besides the reaction on the P–Cl functions, the reaction on the lone pair of ClP(NMeNMe)2PCl is carried out, leading to the complex (p-cymene)Cl2RuPCl(NMeNMe)2ClPRuCl2(p-cymene). Characterization of this compound by X-ray diffraction displays a cis isomer for this compound also.

  介绍了笼式化合物 P(NMeNMe)3P 的多功能反应性。进行与 Me3SiN3 的施陶丁格反应。报道了由两侧反应产生的化合物的晶体结构 (Me3SiN=P(NMeNMe)3P=NSiMe3)。当反应仅发生在一侧时，剩余的游离磷原子与 RuCl2(p-cymene) 络合。P(NMeNMe)3P 与 PCl3 反应，生成杂环化合物 ClP(NMeNMe)2PCl。这种杂环还表现出多种反应性。与 HNiPr2 的取代反应导致 iPr2NP(NMeNMe)2PNiPr2。非常复杂的 1H 和 13C NMR 谱表明顺式异构体是该化合物的主要异构体。顺式结构由 X 射线衍射证实。除了 P-Cl 官能团上的反应外，还进行了孤对 ClP(NMeNMe)2PCl 上的反应，导致复合物 (p-cymene)Cl2RuPCl(NMeNMe)2ClPRuCl2(p-cymene)。通过 X 射线衍射表征该化合物也显示该化合物的顺式异构体。
• Developing the Kharasch Reaction in Aqueous Media: Dinuclear Group 8 and 9 Catalysts Containing the Bridging Cage Ligand Tris(1,2‐dimethylhydrazino)diphosphane
  作者：Alba E. Díaz‐Álvarez、Pascale Crochet、Maria Zablocka、Carine Duhayon、Victorio Cadierno、Jean‐Pierre Majoral

  DOI：10.1002/ejic.200701132

  日期：2008.2

  The dinuclear complexes [RuCl2(η6-p-cymene)}2(μ-THDP)] (4) and [MCl(η4-cod)}2(μ-THDP)] [M = Rh (5), Ir (6)], containing the bridging cage-type ligand tris(1,2-dimethylhydrazino)diphosphane (THDP), have been synthesized in high yields (89–95 %) by treatment of dimers [RuCl(μ-Cl)(η6-p-cymene)}2] (1) and [M(μ-Cl)(η4-cod)}2] [M = Rh (2), Ir (3)] with one equivalent of THDP. The structure of the (η

  双核配合物 [RuCl2(η6-p-cymene)}2(μ-THDP)] (4) 和 [MCl(η4-cod)}2(μ-THDP)] [M = Rh (5), Ir (6)] 含有桥笼型配体三（1,2-二甲基肼基）二膦（THDP），通过处理二聚体 [RuCl(μ-Cl)( η6-p-cymene)}2] (1) 和 [M(μ-Cl)(η4-cod)}2] [M = Rh (2), Ir (3)] 与一当量的 THDP。(η6-芳烃)钌(II)衍生物4的结构已经通过X射线衍射方法明确证实。已发现所有这些配合物都是在温和条件（室温）下，在非均相水性介质中，溴三氯甲烷与烯烃的原子转移自由基加成反应（Kharasch 反应）的活性催化剂。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA， 69451 魏因海姆，德国，2008）
• A Robust, Divalent, Phosphaza-bicyclo[2.2.2]octane Connector Provides Access to Cage-Dense Inorganic Polymers and Networks
  作者：Joseph Bedard、Thomas G. Linford-Wood、Benedict C. Thompson、Ulrike Werner-Zwanziger、Katherine M. Marczenko、Rebecca A. Musgrave、Saurabh S. Chitnis

  DOI：10.1021/jacs.3c00882

  日期：——

  elimination to give high molecular weight (30 000–70 000 g mol–1), solution-processable polymers that form free-standing films. The end groups of the polymers could be tuned to engender orthogonal reactivity and form block copolymers. Networked cage-dense materials could be accessed by using PCl3 as a tritopic P(III) linker. Detailed mechanistic studies implicate a stepwise polycondensation that proceeds

  虽然主链中含有链状或环状基序的聚合物无处不在，但含有明确分子笼的聚合物非常罕见，对于无机元素来说基本上是未知的。我们报告了一种刚性和双亲核笼 (PNSiMe 3 ) 2 (NMe) 6，它具有化学稳定性并且可以从商业前体中获得数克规模，用作形成笼致密无机材料的线性和二价连接器。笼与各种双位 P(III) 二卤化物共聚单体的反应通过 Me 3 SiCl 消除进行，得到高分子量（30 000–70 000 g mol –1), 形成独立薄膜的可溶液加工聚合物。可以调整聚合物的端基以产生正交反应性并形成嵌段共聚物。可以通过使用 PCl 3作为三位基 P(III) 接头来访问网络笼状致密材料。详细的机理研究表明，在 Me 3 SiCl 损失之前，逐步缩聚通过膦-鏻离子中间体进行。因此，亲核笼和多卤化物之间的复分解代表了制造笼致密聚合物的一般策略，为系统地理解三维微观结构对宏观材料性能的影响奠定了基础。
• Rigid PN cages as 3-dimensional building blocks for crystalline or amorphous networked materials
  作者：Mohsen Shayan、Maryam F. Abdollahi、Mason Chester Lawrence、Etienne C. Guinand、Maxime Goulet、Tanner George、Jason D. Masuda、Michael J. Katz、Audrey Laventure、Ulrike Werner-Zwanziger、Saurabh S. Chitnis

  DOI：10.1039/d3cc05804b

  日期：——

  Currently, fused polycyclic alkanes are employed as connectors in this context. We debut phosphorus-nitrogen (PN) cages as new 3-dimensional (3-D) inorganic connectors that yield crystalline and amorphous networks, including examples with gas porosity. We show that the high tunability of PN cages accelerates network diversification and the presence of a responsive 31P NMR spectroscopic handle provides structural

  三维共价连接器是访问晶体或非晶网络的有价值的合成子。目前，稠合多环烷烃在这方面被用作连接剂。我们首次推出磷氮 (PN) 笼作为新型 3 维 (3-D) 无机连接器，可产生结晶和非晶网络，包括具有气体孔隙率的示例。我们表明，PN 笼的高可调性加速了网络的多样化，并且响应式31 P NMR 光谱手柄的存在提供了结构洞察。总的来说，这项工作为网状化学解锁了一种新的、方便的 3D 合成子。