(R,R)-3,3'-[methyliminobis(methylene)]bis(1,1'-binaphthylene-2,2'-diol)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R,R)-3,3'-[methyliminobis(methylene)]bis(1,1'-binaphthylene-2,2'-diol)
• 英文别名: (S,S)-3,3'-[methyliminobis(methylene)]bis(1,1'-binaphthalene-2,2'-diol)；3-[[[3-Hydroxy-4-(2-hydroxynaphthalen-1-yl)naphthalen-2-yl]methyl-methylamino]methyl]-1-(2-hydroxynaphthalen-1-yl)naphthalen-2-ol
• 化学式: C₄₃H₃₃NO₄
• 分子量: 627.739
• InChiKey: HKESGCBCRDRCRN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.1
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  84.2
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三(二甲胺基)膦 、 (R,R)-3,3'-[methyliminobis(methylene)]bis(1,1'-binaphthylene-2,2'-diol) 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以73%的产率得到(R,R)-3,3'-[methyliminobis(methylene)]bis(1,1'-binaphtylene-2,2'-diol)
  参考文献：
  名称：

  用于铑催化芳基硼酸不对称 1,4-加成到 α,β-不饱和酮的 N-连接双齿亚磷酰胺配体 (N-Me-BIPAM)

  摘要：

  合成了一种基于 Shibasaki 的 N-linked BINOL 的新型双齿亚磷酰胺 (N-Me-BIPAM)。该配体对于铑催化的芳基硼酸与α,β-不饱和烯酮的不对称共轭加成非常有效。邻位取代的芳基硼酸与无环和环状烯酮的反应以良好的产率和对映选择性提供相应的产物。

  DOI：

  10.3390/molecules18010014
• 作为产物：
  描述：

  (S(a))-3-bromomethyl-2,2'-bis-methoxymethoxy-[1,1']binaphthalenyl 在 四丁基碘化铵 、 对甲苯磺酸 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 74.0h， 生成 (R,R)-3,3'-[methyliminobis(methylene)]bis(1,1'-binaphthylene-2,2'-diol)
  参考文献：
  名称：

  β-酮酯的催化不对称迈克尔反应：Linker Heteroatom 在 Linked-BINOL 中的影响

  摘要：

  我们描述了无环 β-酮酯到环烯酮的一般催化不对称迈克尔反应的发展，其中不对称诱导发生在受体的 β 位。在研究的各种不对称催化剂体系中，新开发的 La-NR 连接的 BINOL 配合物（R = H 或 Me）在反应性和选择性方面提供了最好的结果。一般来说，NMe 配体 2 适用于小烯酮和小 β-酮酯的组合，NH 配体 1 适用于体积较大的底物（催化剂的空间调节）。使用 La-NMe 连接的 BINOL 复合物，乙酰乙酸甲酯 (8a) 与 2-环己烯-1-酮 (7b) 的迈克尔反应以 82% 的产率和 92% 的 ee 得到相应的迈克尔加合物 9ba。连接的 BINOL 中的连接杂原子对于在 β-酮酯的迈克尔反应中实现高反应性和选择性至关重要。NR 连接的 BINOL 中的胺部分还可以调节中心金属的路易斯酸度（催化剂的电子调节），这得到了密度泛函研究和实验结果的支持。与 O-linked-BINOL

  DOI：

  10.1021/ja037635t

文献信息

• An N-Linked Bidentate Phosphoramidite Ligand (N-Me-BIPAM) for Rhodium-Catalyzed Asymmetric Addition of Arylboronic Acids to N-Sulfonylarylaldimines
  作者：Kazunori Kurihara、Yasunori Yamamoto、Norio Miyaura

  DOI：10.1002/adsc.200800631

  日期：2009.1

  A chiral N-linked C2-symmetric bidentate phosphoramidite (N-Me-BIPAM) was newly developed for the rhodium-catalyzed enantioselective addition of arylboronic acids to N-sulfonylimines. This ligand achieved high enantioselectivities in a range of 84–99% ee in additions of arylboronic acids to N-tosyl- and N-nosylarylaldimines.

  手性N-连接的C 2-对称的二齿亚磷酰胺（N -Me-BIPAM）是新开发的，用于铑催化的对N-磺酰亚胺基的芳基硼酸的对映选择性加成。除了在N-甲苯磺酰基和N-壬基芳基醛亚胺中添加芳基硼酸外，该配体还实现了84-99％ee范围内的高对映选择性。
• An N-Linked Bidentate Phosphoramidite Ligand (N-Me-BIPAM) for Rhodium-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition of Arylboronic Acids to α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Yasunori Yamamoto、Kazunori Kurihara、Yoshinori Takahashi、Norio Miyaura

  DOI：10.3390/molecules18010014

  日期：——

  on Shibasaki’s N-linked BINOL was synthesized. This ligand appears to be highly effective for rhodium-catalyzed asymmetric conjugated addition of arylboronic acids to α,β-unsaturated enones. The reaction of ortho-substituted arylboronic acid with acyclic and cyclic enones provides the corresponding products in good yields and enantioselectivities.

  合成了一种基于 Shibasaki 的 N-linked BINOL 的新型双齿亚磷酰胺 (N-Me-BIPAM)。该配体对于铑催化的芳基硼酸与α,β-不饱和烯酮的不对称共轭加成非常有效。邻位取代的芳基硼酸与无环和环状烯酮的反应以良好的产率和对映选择性提供相应的产物。
• Catalytic Asymmetric Michael Reaction of β-Keto Esters:  Effects of the Linker Heteroatom in Linked-BINOL
  作者：Keisuke Majima、Ryo Takita、Akihiro Okada、Takashi Ohshima、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja037635t

  日期：2003.12.1

  was suitable for bulkier substrates (steric tuning of the catalyst). Using the La-NMe-linked-BINOL complex, the Michael reaction of methyl acetoacetate (8a) to 2-cyclohexen-1-one (7b) gave the corresponding Michael adduct 9ba in 82% yield and 92% ee. The linker heteroatom in linked-BINOL is crucial for achieving high reactivity and selectivity in the Michael reaction of beta-keto esters. The amine moiety

  我们描述了无环 β-酮酯到环烯酮的一般催化不对称迈克尔反应的发展，其中不对称诱导发生在受体的 β 位。在研究的各种不对称催化剂体系中，新开发的 La-NR 连接的 BINOL 配合物（R = H 或 Me）在反应性和选择性方面提供了最好的结果。一般来说，NMe 配体 2 适用于小烯酮和小 β-酮酯的组合，NH 配体 1 适用于体积较大的底物（催化剂的空间调节）。使用 La-NMe 连接的 BINOL 复合物，乙酰乙酸甲酯 (8a) 与 2-环己烯-1-酮 (7b) 的迈克尔反应以 82% 的产率和 92% 的 ee 得到相应的迈克尔加合物 9ba。连接的 BINOL 中的连接杂原子对于在 β-酮酯的迈克尔反应中实现高反应性和选择性至关重要。NR 连接的 BINOL 中的胺部分还可以调节中心金属的路易斯酸度（催化剂的电子调节），这得到了密度泛函研究和实验结果的支持。与 O-linked-BINOL