(R)-O,O'-(9,9'-spirobixanthene-1,1'-diyl)-N,N-dimethylphosphoramidite

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (R)-O,O'-(9,9'-spirobixanthene-1,1'-diyl)-N,N-dimethylphosphoramidite
• 英文别名: (R)-O,O'-(9,9'-spirobixanthene-1,1'-diyl)-N,N-dimethylphosphoramide；N,N-dimethyl-8,14,16,22-tetraoxa-15-phosphaheptacyclo[15.11.1.11,9.02,7.021,29.023,28.013,30]triaconta-2,4,6,9(30),10,12,17,19,21(29),23,25,27-dodecaen-15-amine
• 化学式: C₂₇H₂₀NO₄P
• 分子量: 453.434
• InChiKey: BBXALRCIRJZRPJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  40.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  双(2-甲氧基-6-苯氧基苯基)甲酮 在 三氯化铝 作用下， 以 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 73.5h， 生成 (R)-O,O'-(9,9'-spirobixanthene-1,1'-diyl)-N,N-dimethylphosphoramidite
  参考文献：
  名称：

  新型单齿螺亚磷酰胺配体的合成及其在Rh催化的不对称加氢反应中的应用。

  摘要：

  [反应：见正文]从易于获得的起始原料间苯氧基苯甲醚分两步合成了一种新的螺环二醇，9,9'-spirobixanthene-1,1'-diol。外消旋二醇的拆分是通过在乙腈中与N-苄基辛可宁氯化物和N-苄基氯化奎宁共结晶而实现的。已经制备了相应的螺单齿亚磷酰胺配体，用于具有出色的对映选择性（高达> 99％ee）的Rh催化的α-脱氢氨基酸衍生物和衣康酸的不对称氢化。

  DOI：

  10.1021/ol048528m
• 作为试剂：
  描述：

  2-乙酰氨基-3-(2-萘)丙烯酸甲酯 在 di(norbornadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 (R)-O,O'-(9,9'-spirobixanthene-1,1'-diyl)-N,N-dimethylphosphoramidite 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、172.37 kPa 条件下， 反应 12.0h， 以99.8%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Chiral spiro compounds and their use in asymmetric catalytic reactions

  摘要：

  本发明提供了一个手性配体，由以下公式或其对映体表示：X和X'可以独立为O、NH、NR、NCOR或S；Z1-Z7和Z1'-Z7'中的每一个可以独立为H、烷基、芳基、取代烷基、取代芳基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰胺、芳氧基、卤素、羟基、羧酸酯、杂环芳基，或由任意相邻的Z基或Z'基形成的环烯烃、融合芳基或环醚基；Y和Y'可以独立为OH、OR、NH2、NHR、NR2、SH、PR2、OPR2、NHPR2、OP(OR)2、COOH、COOR、CONHR，或由Y和Y'基共同形成的连接基。还提供了制备这些配体的方法、使用它们的催化剂以及使用催化剂的方法。

  公开号：

  US20060047128A1

文献信息

• US7589218B2
  申请人：——

  公开号：US7589218B2

  公开（公告）日：2009-09-15
• US7714149B2
  申请人：——

  公开号：US7714149B2

  公开（公告）日：2010-05-11
• Synthesis of New Monodentate Spiro Phosphoramidite Ligand and Its Application in Rh-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation Reactions
  作者：Shulin Wu、Weicheng Zhang、Zhaoguo Zhang、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/ol048528m

  日期：2004.9.1

  [reaction: see text] A new spirocyclic diol, 9,9'-spirobixanthene-1,1'-diol, was synthesized in two steps from readily available starting material m-phenoxyanisole. Resolution of the racemic diol was achieved by cocrystallization with N-benzylcinchonidinium chloride and N-benzylquininium chloride in acetonitrile. The corresponding spiro monodentate phosphoramidite ligand has been prepared for Rh-catalyzed

  [反应：见正文]从易于获得的起始原料间苯氧基苯甲醚分两步合成了一种新的螺环二醇，9,9'-spirobixanthene-1,1'-diol。外消旋二醇的拆分是通过在乙腈中与N-苄基辛可宁氯化物和N-苄基氯化奎宁共结晶而实现的。已经制备了相应的螺单齿亚磷酰胺配体，用于具有出色的对映选择性（高达> 99％ee）的Rh催化的α-脱氢氨基酸衍生物和衣康酸的不对称氢化。
• Chiral spiro compounds and their use in asymmetric catalytic reactions
  申请人：Zhang Xumu

  公开号：US20060047128A1

  公开（公告）日：2006-03-02

  The present invention provides a chiral ligand, represented by a formula or its enantiomer: X and X′ can be independently O, NH, NR, NCOR or S; each of Z 1 -Z 7 and Z 1 ′-Z 7 ′ can be independently H, alkyl, aryl, substituted alkyl, substituted aryl, alkoxyl, aryloxyl, nitro, amide, aryoxide, halide, hydroxyl, carboxylate, hetereoaryl, or a cyclic alkene, fused aryl, or cyclic ether group formed from any two adjacent Z groups or any two adjacent Z′ groups; Y and Y′ can be independently OH, OR, NH 2 , NHR, NR 2 , SH, PR 2 , OPR 2 , NHPR 2 , OP(OR) 2 , COOH, COOR, CONHR, or a linking group formed from Y and Y′ groups together. Processes of preparing these ligands, catalysts that employ them and methods of using the catalysts are also provided.

  本发明提供了一个手性配体，由以下公式或其对映体表示：X和X'可以独立为O、NH、NR、NCOR或S；Z1-Z7和Z1'-Z7'中的每一个可以独立为H、烷基、芳基、取代烷基、取代芳基、烷氧基、芳氧基、硝基、酰胺、芳氧基、卤素、羟基、羧酸酯、杂环芳基，或由任意相邻的Z基或Z'基形成的环烯烃、融合芳基或环醚基；Y和Y'可以独立为OH、OR、NH2、NHR、NR2、SH、PR2、OPR2、NHPR2、OP(OR)2、COOH、COOR、CONHR，或由Y和Y'基共同形成的连接基。还提供了制备这些配体的方法、使用它们的催化剂以及使用催化剂的方法。