(R)-3,3'-bis(trimethylsilyl)-[1,1']-binaphthyl-2,2'-diol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R)-3,3'-bis(trimethylsilyl)-[1,1']-binaphthyl-2,2'-diol
• 英文别名: (R)-3,3'-trimethylsilyl-1,1'-binaphthyl-2,2'-diol；3,3'-bis-(trimethylsilyl)-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthol；(R)-3,3'-bis(trimethylsilyl)-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diol；(R)-3,3’-bis(trimethylsilyl)-[1,1’-binaphthalene]-2,2’-diol；(R)-3-3’-bis(trimethylsilyl-1,1’-binaphthyl)-2,2’-diol；(aR)-3,3’-bistrimethylsilyl-1,1’-binaphthyl-2,2’-diol；(R_a)-3,3'-bis(trimethylsilyl)-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diol；3,3'-bis(trimethylsilyl)-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diol；(R)-3,3'-TMS₂-BINOL；1-(2-hydroxy-3-trimethylsilylnaphthalen-1-yl)-3-trimethylsilylnaphthalen-2-ol
• 化学式: C₂₆H₃₀O₂Si₂
• 分子量: 430.694
• InChiKey: FIZAMBDJMFTCHY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.16
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3,3'-bis(trimethylsilyl)-[1,1']-binaphthyl-2,2'-diol 在 三乙烯二胺 、 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 [(1R)-1-[[10,16-bis(trimethylsilyl)-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-yl]oxy]ethyl]-diphenylphosphane
  参考文献：
  名称：

  用于不对称加氢甲酰化和加氢的小咬角P-OP配体

  摘要：

  通过两步法合成了一系列小的咬角膦-亚磷酸酯（P-OP）配体。关键中间体是使用CBS（Corey-Bakshi-Shibata）催化剂通过前所未有的磷酰胺的不对称羰基还原制备的。这些配体的拓扑结构（具有两个杂原子取代基的结构稳定的立体碳）和较小的咬合角（由两个连接基团与金属中心的紧密邻近所产生）共同在该中心周围提供了刚性的不对称环境，从而使得标准底物的加氢甲酰化和氢化中的立体选择性。

  DOI：

  10.1021/ol401494x
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-2,2’-双(甲氧基甲氧基)-1,1’-联萘 在 盐酸 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正庚烷 为溶剂， 反应 40.5h， 生成 (R)-3,3'-bis(trimethylsilyl)-[1,1']-binaphthyl-2,2'-diol
  参考文献：
  名称：

  基于3D配体的虚拟筛选方法优化TRPV6钙通道抑制剂

  摘要：

  本文中，我们报道了第一个有效且选择性的TRPV6抑制剂的发现，TRPV6是在乳腺癌和前列腺癌中过度表达的钙通道，并用于测试阻断TRPV6介导的Ca 2+内流对细胞生长的影响。通过计算方法，xLOS，3D形状和药效基团相似性算法发现了抑制剂，此处简要介绍了一种基于配体的虚拟筛选（LBVS）方法。具有单个活性弱种子分子开始，各LBV的两个连续轮次，随后通过优化导致了选择性分子用0.3μ化学合成中号抑制TRPV6。xLOS在LBVS早期识别不同支架的能力对于成功至关重要。xLOS方法通常可用于开发用于特征较差的目标的工具化合物。

  DOI：

  10.1002/anie.201507320
• 作为试剂：
  描述：

  2-甲基二苯甲酮 、 碘代醋酸乙酯 在 Dimethylzinc 、 氧气 、 (R)-3,3'-bis(trimethylsilyl)-[1,1']-binaphthyl-2,2'-diol 、 水 、 氯化铵 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 ethyl 3-hydroxy-3-(2-methylphenyl)-3-phenylpropanoate 、 ethyl 3-hydroxy-3-(2-methylphenyl)-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  与邻位取代的二芳基酮的催化对映选择性Reformatsky反应。

  摘要：

  报道了具有良好对映选择性和中等至良好产率的邻位取代的二芳基酮的催化对映选择性Reformatsky反应。使用现成的BINOL衍生物作为手性催化剂，反应以碘代乙酸乙酯作为亲核试剂，Me2Zn作为锌源进行。发现空气的存在对于实现有效的CC键形成至关重要，这指向一个根本的机制。

  DOI：

  10.1021/ol801574m

文献信息

• Enantioselective Twofold C−H Annulation of Formamides and Alkynes without Built‐in Chelating Groups
  作者：Hao Chen、Yin‐Xia Wang、Yu‐Xin Luan、Mengchun Ye

  DOI：10.1002/anie.202001267

  日期：2020.6.8

  Twofold C−H annulation of readily available formamides and alkynes without built‐in chelating groups was achieved. Ni−Al bimetallic catalysis enabled by a bulky BINOL‐derived chiral secondary phosphine oxide (SPO) ligand proved to be critical for high reactivity and high selectivity. This reaction uses readily available formamides as starting materials and provides a concise synthetic pathway to a

  在没有内置螯合基团的情况下，可轻松获得的甲酰胺和炔烃实现了两次CH环化。事实证明，由庞大的BINOL衍生的手性仲氧化膦（SPO）配体实现的Ni-Al双金属催化对于高反应性和高选择性至关重要。该反应使用现成的甲酰胺作为起始原料，并为40-98％的收率和93-99％ee的广泛的手性二茂铁提供了一条简明的合成途径。
• Catalytic enantioselective Reformatsky reaction with ketones
  作者：M. Ángeles Fernández-Ibáñez、Beatriz Maciá、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1039/b801749b

  日期：——

  Chiral tertiary alcohols were obtained with good yields and enantioselectivities via a catalytic Reformatsky reaction with ketones, including the challenging diaryl ketones, using chiral BINOL derivatives.

  通过使用手性BINOL衍生物与酮（包括具有挑战性的二芳基酮）进行催化的Reformatsky反应，可以得到高收率和对映选择性的手性叔醇。
• Chiroptical Switching Polyguanidine Synthesized by Helix-Sense-Selective Polymerization Using [(<i>R</i>)-3,3‘-Dibromo-2,2‘-binaphthoxy](di-<i>tert</i>-butoxy)titanium(IV) Catalyst
  作者：Hong-Zhi Tang、Paul D. Boyle、Bruce M. Novak

  DOI：10.1021/ja0453533

  日期：2005.2.1

  A series of chiral binaphthyl titanium alkoxide complexes were synthesized. Among them, chiral titanium complex [(R)-3,3'-dibromo-2,2'-binaphthoxy](di-tert-butoxy)titanium(IV) (R-3) exists as a crystallographic C2 dimer in the solid state but a monomer in solution at room temperature. Application of R-3 in the helix-sense-selective polymerization of achiral carbodiimide, N-(1-anthryl)-N'-octadecylcarbodiimide

  合成了一系列手性联萘钛醇盐配合物。其中，手性钛络合物[(R)-3,3'-dibromo-2,2'-binaphthoxy](di-tert-butoxy)钛(IV) (R-3)在固体中以结晶C2二聚体形式存在状态，但在室温下溶液中的单体。R-3 在非手性碳二亚胺 N-(1-蒽基)-N'-十八烷基碳二亚胺 (1) 的螺旋义选择性聚合中的应用，产生了定义明确的区域规整、立体规整聚 [N-(1-蒽基) -N'-十八烷基胍]（poly-1b），聚合物分散指数相对较窄，为 2.7。poly-1b 在 +80 摄氏度的甲苯中完全外消旋需要超过 100 小时。有趣的是，poly-1b 被发现在 +38.5 摄氏度的甲苯中经历快速可逆手性转换。此外，在室温下，poly-1b 在甲苯中显示出正符号 Cotton 效应，但在 THF 和氯仿中分别显示负符号。手性转换发生在混合甲苯/THF 溶剂中甲苯含量为 90%
• Asymmetric catalysts prepared from optically active bisphosphites bridged by achiral diols
  申请人：——

  公开号：US20040199023A1

  公开（公告）日：2004-10-07

  This invention relates to asymmetric hydroformylation (hf) processes in which a prochiral or chiral compound is contacted in the presence of an optically active metal-ligand complex catalyst to produce an optically active aldehyde or product derived from an optically active aldehyde. The invention encompasses novel ligands and catalysts for use in such processes.

  这项发明涉及不对称氢甲酰化（hf）过程，其中在存在光学活性金属配体复合催化剂的情况下接触一个非手性或手性化合物，以产生一个光学活性的醛或源自光学活性醛的产物。该发明涵盖了用于此类过程的新型配体和催化剂。
• Enantioselective Rhodium-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cycloadditions of Terminal Alkynes and Alkenyl Isocyanates: Mechanistic Insights Lead to a Unified Model that Rationalizes Product Selectivity
  作者：Derek M. Dalton、Kevin M. Oberg、Robert T. Yu、Ernest E. Lee、Stéphane Perreault、Mark Emil Oinen、Melissa L. Pease、Guillaume Malik、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja905065j

  日期：2009.11.4

  describes the development and scope of the asymmetric rhodium-catalyzed [2 + 2 + 2] cycloaddition of terminal alkynes and alkenyl isocyanates leading to the formation of indolizidine and quinolizidine scaffolds. The use of phosphoramidite ligands proved crucial for avoiding competitive terminal alkyne dimerization. Both aliphatic and aromatic terminal alkynes participate well, with product selectivity a function

  这份手稿描述了末端炔烃和烯基异氰酸酯的不对称铑催化 [2 + 2 + 2] 环加成反应的发展和范围，导致形成吲哚里西啶和喹尼西啶支架。亚磷酰胺配体的使用证明对于避免竞争性末端炔二聚化至关重要。脂肪族和芳香族末端炔烃都能很好地参与，产物选择性与炔烃的空间和电子特性有关。亚磷酰胺配体的操纵导致对映选择性和产物选择性的调整，当从基于 Taddol 的亚磷酰胺转移到基于双酚的亚磷酰胺时，脂肪族炔烃可以看到产物选择性的完全转变。末端和 1,1-二取代烯烃的耐受性几乎相同。一系列竞争实验的检查与反应结果的分析相结合，为操作催化循环提供了相当多的启示。通过对氯化铑（鳕鱼）/亚磷酰胺配合物的一系列 X 射线结构的详细研究，我们制定了一个机械假设，使观察到的产品选择性合理化。