(3aR,7aS)-hexahydrobenzo[d][1,3]dioxol-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: (3aR,7aS)-hexahydrobenzo[d][1,3]dioxol-2-one
• 英文别名: cis-cyclohexene carbonate；cyclohexene carbonate；hexahydrobenzo[d][1,3]dioxol-2-one；cis-1,2-cyclohexene carbonate；cis-hexahydro-1,3-benzodioxol-2-one；4, 5-tetramethylene-1,3-dioxolan-2-one；cis-hexahydrobenzo[d][1,3]dioxol-2-one；cyclohexyl-[1.3]-dioxolan-2-one；hexahydrobenzo-1,3-dioxol-2-one；CHC；cis-CHC；1,3-Benzodioxol-2-one, hexahydro-, cis-；(3aS,7aR)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-1,3-benzodioxol-2-one
• 化学式: C₇H₁₀O₃
• 分子量: 142.155
• InChiKey: WQVFVJFUDNRICW-OLQVQODUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,7aS)-hexahydrobenzo[d][1,3]dioxol-2-one 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以91%的产率得到cis-1,2-cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  二氧化碳作为保护基：高效且选择性地催化环状顺式二元醇骨架的接触

  摘要：

  据报道，使用氨基三酚盐基金属催化剂可以高效，高选择性地形成多种（杂）环状顺式-二醇骨架。关键中间体是环状碳酸酯，可从母体环氧乙烷前体和二氧化碳中以高收率和高非对映选择性和化学选择性获得。碳酸酯结构的脱保护得到具有不同环尺寸并结合了各种官能团的合成有用的顺式-二醇支架。这种原子高效的方法允许使用便宜且易获得的前体和绿色金属催化剂简单地构建二醇合成子，并展示了使用CO 2作为临时保护基。

  DOI：

  10.1002/anie.201406645
• 作为产物：
  描述：

  cis-1,2-cyclohexane 在 3 A molecular sieve 、 溶剂黄146 、 sodium nitrite 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (3aR,7aS)-hexahydrobenzo[d][1,3]dioxol-2-one
  参考文献：
  名称：

  单氨基甲酰化邻氨基醇和二醇的亚硝化-脱氨基环化的机理研究：在温和条件下制备用于羧酸乙基化的重氮基氢氧化物的新制备原位

  摘要：

  虽然 N-氨基甲酰氨基醇通过 NO' 活化环化为恶唑烷酮的过程顺利进行，但我们发现邻位二醇单氨基甲酸酯的类似反应非常缓慢。通过前一反应的时间分辨 IR 测量进行的机理研究表明，最初的 O-亚硝化是决定速率的步骤。事实上，在二醇单氨基甲酸酯的氮端引入乙基促进了所需环状碳酸酯的形成。伴随形成的重氮乙烷质子化形式的前体氢氧化乙烷通过用对硝基苯甲酸作为乙酯捕获而得到证实。乙酯的形成以不可逆的方式加速反应。基于对底物和反应条件的阐述，2,3-二甲基-2，

  DOI：

  10.1246/bcsj.77.1217

文献信息

• Zinc monoglycerolate as a catalyst for the conversion of 1,3- and higher diols to diurethanes
  作者：Sanjitha Kulasegaram、Uzma Shaheen、Terence W. Turney、Will P. Gates、Antonio F. Patti

  DOI：10.1039/c5ra05032d

  日期：——

  An efficient approach to the synthesis of diurethanes from 1,3- and higher diols (n ≥ 3) is described.

  一种从1,3-和更高的二醇（n ≥ 3）合成二尿酰胺的高效方法被描述。
• Bifunctional One-Component Catalysts for the Addition of Carbon Dioxide to Epoxides
  作者：Hendrik Büttner、Kornelia Lau、Anke Spannenberg、Thomas Werner

  DOI：10.1002/cctc.201402816

  日期：2015.2

  Several bifunctional ammonium salts were synthesized and employed as one‐component catalysts for the conversion of CO2 and epoxides to produce cyclic carbonates. These catalysts show superior activities compared to their monofunctional analogs. A turnover number of up to 693 and a turnover frequency of up 392 h−1 could be achieved for the best catalyst. Moreover, the effect of various solvents has

  合成了几种双功能铵盐，并将其用作单组分催化剂，用于将CO 2和环氧化物转化为环状碳酸酯。与它们的单官能类似物相比，这些催化剂显示出优异的活性。周转次数最多为693，周转频率最多为392 h -1可以达到最佳催化剂的效果。此外，已经研究了各种溶剂的作用。所有使用的溶剂和形成的产物对底物转化率都有负面影响。对于两种常规反应方案，分别在45和90°C下仔细研究了反应的范围和限制。在超过20个示例中，过滤后的分离产率为90％。此外，我们提出了环己烯基天然存在的环状碳酸酯的首次有机催化合成，其分子结构由XRD确定。此外，我们证明了该反应甚至可以在数克范围内进行，并且可以通过原位FTIR光谱进行监测。
• Post-modified porphyrin imine gels with improved chemical stability and efficient heterogeneous activity in CO₂ transformation
  作者：Peisen Liao、Guangmei Cai、Jianying Shi、Jianyong Zhang

  DOI：10.1039/c9nj00570f

  日期：——

  Gel catalysts have been developed based on dynamic covalent chemistry and post-modification methods for improved chemical stability and catalytic activity.

  已经开发出基于动态共价化学和后修饰方法的凝胶催化剂，以改善化学稳定性和催化活性。

• Synthesis of Cyclic Carbonates from Epoxides and Carbon Dioxide by Using Bifunctional One-Component Phosphorus-Based Organocatalysts
  作者：Hendrik Büttner、Johannes Steinbauer、Thomas Werner

  DOI：10.1002/cssc.201500612

  日期：2015.8.24

  Numerous bifunctional organocatalysts were synthesized and tested for the atom‐efficient addition of carbon dioxide and epoxides to produce cyclic carbonates. These catalysts are based on phosphonium salts containing an alcohol moiety in the side chain for substrate activation through hydrogen bonding. In the model reaction, converting 1,2‐butylene oxide with CO2, 19 catalysts were tested to determine

  合成了许多双功能有机催化剂，并测试了碳和环氧化物的原子效率加成反应，以生产环状碳酸酯。这些催化剂基于在侧链中包含醇部分的phospho盐，用于通过氢键活化底物。在模型反应中，测试了用CO 2转化1,2-环氧丁烷，19种催化剂以确定结构与活性之间的关系。总共有28种环氧化合物被CO 2转化得到相应的环状碳酸酯，产率最高可达99％。即使在45°C时，活性最高的催化剂也能够以高收率选择性地生产环状碳酸酯。在硅胶上简单过滤后，通常以分析纯的形式获得碳酸盐。这种单组分催化剂体系可在纯净和温和的反应条件下运行，并能耐受多个有用的部分。
• The use of a diammonium salt in the synthesis of organic carbonates from epoxides and CO2: promoting effect of support
  作者：S. E. Lyubimov、A. A. Zvinchuk、V. A. Davankov、B. Chowdhury、A. V. Arzumanyan、A. M. Muzafarov

  DOI：10.1007/s11172-020-2869-5

  日期：2020.6

  Onium salt, N1, N1, N1, N5, N5, N5-hexaethylpentane-1,5-diammonium dibromide, was used as a catalyst for the addition of CO2 to epoxides. An influence of insoluble supports on the rate of the process as well as possibility of recycling of the catalytic system are described. In addition, the effects of temperature and CO2 pressure on the yields of products are discussed.

  鎓盐，N1，N1，N1，N5，N5，N5-六乙基戊烷-1,5-二溴化二铵，用作将 CO2 添加到环氧化物中的催化剂。描述了不溶性载体对过程速率的影响以及催化系统循环利用的可能性。此外，还讨论了温度和 压力对产品收率的影响。