(4-trifluoromethylbenzyloxy)triethylsilane | 1094439-35-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-trifluoromethylbenzyloxy)triethylsilane
• 英文别名: Triethyl-[[4-(trifluoromethyl)phenyl]methoxy]silane
• CAS: 1094439-35-6
• 化学式: C₁₄H₂₁F₃OSi
• 分子量: 290.401
• InChiKey: XZNLOLXYACMDHV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  280.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.035±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.23
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 、 对三氟甲基苯甲醛 在 bis(perfluorocatecholato)silane 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 以93%的产率得到(4-trifluoromethylbenzyloxy)triethylsilane
  参考文献：
  名称：

  双（全氟儿茶酚）硅烷的路易斯酸度：中性硅化合物催化的醛氢化硅烷化

  摘要：

  制备了双（全氟儿茶酚）硅烷 Si(cat(F))2，并用氟化物、三乙基氧化膦和 N，N'-二异丙基苯甲酰胺证明了与路易斯碱的化学计量结合。Si(cat(F))2 的强路易斯酸性是从催化氢化硅烷化和与醛的甲硅烷基氰化反应中得出的。使用光学活性硅烷底物 R-(+)-甲基-(1-萘基)苯基硅烷进行氢化硅烷化的机理研究，在硅上具有主要的立体化学保留，与羰基活化途径一致。对映特异性取决于溶剂和盐的影响，增加溶剂极性或添加 NBu4BAr(F)4 导致对映体比率降低。介质效应与离子机制一致，其中氢化物转移发生在硅-氧键形成之前。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b02807

文献信息

• Synergistic Catalysis by Brønsted Acid/Carbodicarbene Mimicking Frustrated Lewis Pair‐Like Reactivity
  作者：Yi‐Chen Chan、Yuna Bai、Wen‐Ching Chen、Hsing‐Yin Chen、Chen‐Yu Li、Ying‐Yann Wu、Mei‐Chun Tseng、Glenn P. A. Yap、Lili Zhao、Hsuan‐Ying Chen、Tiow‐Gan Ong

  DOI：10.1002/anie.202107127

  日期：2021.9

  Carbodicarbene (CDC), unique carbenic entities bearing two lone pairs of electrons are well-known for their strong Lewis basicity. We demonstrate herein, upon introducing a weak Brønsted acid benzyl alcohol (BnOH) as a co-modulator, CDC is remolded into a Frustrated Lewis Pair (FLP)-like reactivity. DFT calculation and experimental evidence show BnOH loosely interacting with the binding pocket of CDC

  碳二碳烯 (CDC) 是一种独特的碳烯实体，带有两对孤对电子，以其强路易斯碱度而闻名。我们在此证明，在引入弱 Brønsted 酸苄醇 (BnOH) 作为共调节剂后，CDC 被重塑为类似受挫路易斯对 (FLP) 的反应性。DFT 计算和实验证据表明，BnOH 通过 H 键合和 π-π 堆积与 CDC 的结合口袋松散地相互作用。部署了四种不同的自然界反应，以证明作为协同 FLP/调节剂 (CDC/BnOH) 的概念验证的可行性，证明异氰酸酯环三聚、L聚合过程中的催化反应性增强-丙交酯 (LA)、甲基丙烯酸甲酯 (MMA) 和醇的脱氢硅烷化。重要的是，碳二碳烯的催化反应性与仅依赖于亲核性的单一化学特征的常规 NHC 截然不同。这一发现还为通过共调节剂或助催化剂使 FLP 反应性多样化提供了新的思路。
• Iridacycles as Catalysts for the Autotandem Conversion of Nitriles into Amines by Hydrosilylation: Experimental Investigation and Scope
  作者：Mustapha Hamdaoui、Camille Desrousseaux、Houda Habbita、Jean-Pierre Djukic

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00749

  日期：2017.12.26

  heterolytic activation of the Si–H bond. The molecular structure of a new example of such an adduct was resolved by X-ray diffraction analysis. Theoretical considerations support a donor–acceptor [C,N}Cp*IrIII-H]→[SiEt3]+ (C,N} = benzo[h]quinolinyl) formulation where the cationic silyl moiety acting as a Z ligand binds both Ir and H centers. Under the conditions of the catalysis, the latter adduct is assumed

  合成了含有（五甲基环戊二烯基）铱（III）单元的一组iridacycles [C，N} Cp * Ir III -Cl]（C，N} =苯并[ h ]喹啉，二苯并[ f，h ]喹啉）并衍生为与BArF型阴离子缔合的阳离子[C，N} Cp * Ir-NCMe] +。后者的盐因其在H 2中对HSiEt 3的潜在催化性能而进行了基准测试-释放测试反应。表现最佳的BArF型盐显示出能够以低的催化负载量（大约）促进反应的能力。乙腈，丙腈和一系列芳腈底物的自动串联氢化硅烷化为0.5–1 mol％。机理研究证实，Si-H键的亲电和杂合活化可初步形成硅烷-铱环加合物。通过X射线衍射分析解析了这种加合物的新实例的分子结构。理论上的考虑支持了施主-受主[C，N} Cp * Ir III -H]→[SiEt 3 ] +（C，N} =苯并[ h ]喹啉基）的配方，其中阳离子甲硅烷基部分充当Z配体结合Ir和
• Hydrosilylation of carbonyls over electron-enriched Ni sites of intermetallic compound Ni₃Ga heterogeneous catalyst
  作者：Tomoaki Takayama、Rio Kariya、Yuki Nakaya、Shinya Furukawa、Seiji Yamazoe、Takayuki Komatsu

  DOI：10.1039/d0cc07916b

  日期：——

  Nanoparticulate intermetallic compound Ni₃Ga supported on SiO₂ has emerged as a highly efficient catalyst for the hydrosilylation of carbonyls, such as aldehydes and ketones, at room temperature.

  纳米颗粒状的金属间化合物Ni3Ga负载在SiO2上已经成为一种在室温下高效催化剂，用于羰基的氢硅烷化反应，如醛和酮。
• Alkylfluorenyl substituted N-heterocyclic carbenes in copper(<scp>i</scp>) catalysed hydrosilylation of aldehydes and ketones
  作者：Matthieu Teci、Nicolas Lentz、Eric Brenner、Dominique Matt、Loïc Toupet

  DOI：10.1039/c5dt01888a

  日期：——

  Copper(I) complexes featuring N-heterocyclic carbenes (NHCs) in which the nitrogen atoms are substituted by a 9-ethyl-9-fluorenyl group (EF) have been synthesised and tested in the hydrosylilation of functionalized and/or sterically demanding ketones and aldehydes. These reactions, carried out with triethylsilane as hydride source, were best achieved with the imidazolylidene copper complex 2d in which

  合成并测试了N-杂环卡宾（NHC）（其中的氮​​原子被9-乙基-9-芴基（EF）取代）的铜（I）配合物，并在官能化和/或空间需求的酮的加氢水解反应中进行了测试。醛。用三乙基硅烷作为氢化物源进行的这些反应最好用咪唑基亚烷基铜络合物2d来完成其中EF取代基可以围绕相应的N–CEF键自由旋转。活性物种的出色稳定性超过了先前报道的Cu–NHC催化剂的稳定性，这可能取决于NHC侧臂在催化循环过程中通过形成夹心状中间体来保护铜中心的能力，还取决于其空间柔性，便于采用承压物。吨数达到1000。
• Reductive Carbonylation − an Efficient and Practical Catalytic Route for the Conversion of Aryl Halides to Aldehydes
  作者：Laura Ashfield、Christopher F. J. Barnard

  DOI：10.1021/op060193w

  日期：2007.1.1

  aldehydes may be obtained for a wide selection of aryl iodides and bromides using mild conditions (3 bar of CO, temperatures 60−120 °C) and silanes as hydride source. A choice of conditions (catalyst, base, solvent) is required to cover the range of aryl substituents varying in electron donation and steric influence. This is related to the competing needs of the several steps of this reaction, including

  引入醛官能团的替代途径特别适用于精细化学和药物中间体，因为可能的进一步转化范围很广。为了最大程度地减少废物，特别关注催化方法，因此已经研究了芳基卤化物的还原羰基化。我们已经表明，使用温和的条件（3巴一氧化碳，温度60-120°C）和硅烷作为氢化物来源，可以广泛地选择芳基碘化物和溴化物，从而获得较高的醛收率。需要选择条件（催化剂，碱，溶剂）以覆盖在电子给体和空间影响方面变化的芳基取代基的范围。这与该反应几个步骤的竞争需求有关，包括氧化加成，CO取代，CO插入，