(((2Z,4E)-hexa-2,4-dien-3-yl)oxy)trimethylsilane | 138080-92-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (((2Z,4E)-hexa-2,4-dien-3-yl)oxy)trimethylsilane
• 英文别名: [(2Z,4E)-hexa-2,4-dien-3-yl]oxy-trimethylsilane
• CAS: 138080-92-9
• 化学式: C₉H₁₈OSi
• 分子量: 170.327
• InChiKey: YJVFPQBZSGVHAE-FFELTBSMSA-N

物化性质

• 沸点：
  173.2±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.825±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.32
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (((2Z,4E)-hexa-2,4-dien-3-yl)oxy)trimethylsilane 在 (1R,2S)-chromium(III) complex 3b 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (2S,3R,6R)-3,6-dimethyl-2-pentyloxan-4-one
  参考文献：
  名称：

  Highly Enantio- and Diastereoselective Hetero-Diels-Alder Reactions Catalyzed by New Chiral Tridentate Chromium(III) Catalysts

  摘要：

  Even moderately nucleophilic dienes react with simple aldehydes in the presence of a new Cr(III) catalyst in a hetero-Diels-Alder reaction [Eq. (1)]. Tetrahydropyranyl products with up to three stereogenic centers are generated in near-perfect diastereoselectivities and with greater than 90 % ee (99 % ee for the example shown). TBAF=tetrabutylammonium fluoride; TBS=tert-butyldimethylsilyl; TES=triethylsilyl.

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19990816)38:16<2398::aid-anie2398>3.0.co;2-e
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 (E)-4-己烯-3-酮 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以54%的产率得到(((2Z,4E)-hexa-2,4-dien-3-yl)oxy)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  无环锂 1,3-Dien-2-olates 与 α,β-不饱和酯、酮和二酯的迈克尔加成

  摘要：

  描述了 1,3-二烯-2-醇酸锂与 α,β-不饱和羰基化合物的迈克尔加成。使用 α,β-不饱和酯，即使在 -78°C 下反应也是可逆的，而使用 α,β-不饱和酮或亚烷基丙二酸酯进行动力学控制。在室温下，最初形成的迈克尔加合物经过随后的分子内迈克尔加成，以高度立体选择性的方式得到取代的环己酮衍生物。对于最初的迈克尔加成，主要观察到抗选择性，并且分子内环化是顺式选择性的。

  DOI：

  10.1246/bcsj.64.2990

文献信息

• Asymmetric cycloaddition reactions
  申请人：President and Fellows of Harvard College

  公开号：US06369223B2

  公开（公告）日：2002-04-09

  The present invention relates to a process for stereoselective cycloaddition reactions which generally comprises a cycloaddition reaction between a pair of substrates, each either chiral or prochiral, that contain reactive &pgr;-systems, in the presence of a non-racemic chiral catalyst, to produce a stereoisomerically enriched product. The present invention also relates to novel asymmetric catalyst complexes comprising a metal and an asymmetric tridentate ligand.

  本发明涉及一种立体选择性环加成反应过程，该过程通常包括在一对含有反应性π系统的底物之间进行环加成反应，每个底物要么是手性的，要么是潜手性的，在非对映体手性催化剂的存在下，产生立体异构体富集的产品。本发明还涉及新颖的非对称催化剂配合物，包括一个金属和一个非对称三齿配体。
• Chiral Chromium(III) Porphyrins as Highly Enantioselective Catalysts for Hetero-Diels–Alder Reactions Between Aldehydes and Dienes
  作者：Albrecht Berkessel、Erkan Ertürk、Cécile Laporte

  DOI：10.1002/adsc.200505249

  日期：2006.1

  tetrafluoroborate. These hitherto unknown chiral chromium porphyrins are efficient and highly enantioselective catalysts for the hetero-Diels–Alder reaction of aliphatic, aromatic, and heteroaromatic aldehydes with dienes of varying electron density. In the case of 1-methoxy-3-(trimethylsilyloxy)butadiene (“Danishefsky's diene”), enantiomeric excesses >90% were achieved in a number of cases, with furfural

  从对映体纯的5,10,15,20-四[[1 S，4 R，5 R，8 S）-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-1,4： 5,8-二甲基蒽蒽-9-基]卟啉，用CrCl 2处理，随后进行空气氧化，得到相应的Cr（III）络合物，以氯离子作为抗衡离子，收率为96％。与AgBF 4进行阴离子交换得到相应的四氟硼酸盐。这些迄今未知的手性铬卟啉是高效和高度对映选择性的催化剂，可用于脂族，芳族和杂芳族醛与不同电子密度的二烯的杂狄尔斯-阿尔德反应。在1-甲氧基-3-（三甲基甲硅烷氧基）丁二烯（“ Danishefsky's diene”）的情况下，在许多情况下，对映体过量> 90％，其中糠醛提供最高的ee（97％）。金属配位醛（例如吡啶-2-甲醛）不会使Cr（III）卟啉催化剂失活。还进行了较少电子富集的二烯（例如1-甲氧基丁二烯）的环加成，提供了非对映选择性高达＞ 99∶1，对映体过量＞ 80％。
• Asymmetric Catalysis with Ethylene. Synthesis of Functionalized Chiral Enolates
  作者：Souvagya Biswas、Jordan P. Page、Kendra R. Dewese、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jacs.5b10364

  日期：2015.11.18

  Trialkylsilyl enol ethers are versatile intermediates often used as enolate surrogates for the synthesis of carbonyl compounds. Yet there are no reports of broadly applicable, catalytic methods for the synthesis of chiral silyl enol ethers carrying latent functionalities useful for synthetic operations beyond the many possible reactions of the silyl enol ether moiety itself. Here we report a general

  三烷基甲硅烷基烯醇醚是多功能中间体，通常用作合成羰基化合物的烯醇化物替代物。然而，没有关于合成具有潜在官能团的手性甲硅烷基烯醇醚的广泛适用的催化方法的报道，这些潜在官能团可用于除甲硅烷基烯醇醚部分本身的许多可能反应之外的合成操作。在这里，我们报告了在 β 位手性碳上带有乙烯基的此类化合物的高催化（底物：催化剂比高达 1000：1）和对映选择性（92% 至 98% 主要对映异构体）合成的一般程序。该反应在环境条件下进行，使用三烷基甲硅烷氧基-1,3-二烯和乙烯 (1 atm) 作为前体，并使用容易获得的 (双膦)-钴 (II) 配合物作为催化剂。甲硅烷基烯醇化物可以很容易地转化为新型对映体纯乙烯基三氟甲磺酸酯，这是一类高度通用的交叉偶联试剂，能够合成其他对映体纯的、立体定义的三取代烯烃中间体，目前的方法不容易获得。说明了 Kumada、Stille 和 Suzuki 偶联反应的例子。
• [EN] CATALTYTIC ASYMMETRIC HETERO DIELS-ALDER REACTION OF A HETEROAROMATIC C-NITROSO DIENOPHILE: A NOVEL METHOD FOR SYNTHESIS OF CHIRAL NON-RACEMIC AMINO ALCOHOLS<br/>[FR] REACTION HETERO DIELS-ALDER IMPLIQUANT UN DIENOPHILE C-NITROSO HETEROAROMATIQUE : NOUVEAU PROCEDE DE SYNTHESE D'AMINO-ALCOOLS NON RACEMIQUES CHIRAUX
  申请人：UNIV CHICAGO

  公开号：WO2005068457A1

  公开（公告）日：2005-07-28

  The present invention is directed to a catalytic asymmetric C-nitroso Diels-Alder reaction.

  本发明涉及一种催化不对称C-亚硝基Diels-Alder反应。
• A facile [4+1] type synthetic route to thiophenes from dienol silyl ethers and elemental sulfur
  作者：Yukihiro Kasano、Aoi Okada、Daisuke Hiratsuka、Yoji Oderaotoshi、Satoshi Minakata、Mitsuo Komatsu

  DOI：10.1016/j.tet.2005.10.024

  日期：2006.1

  A facile method for the synthesis of thiophene derivatives via the reaction of readily accessible dienol silyl ethers with elemental sulfur is described. Dienol silyl ethers and elemental sulfur, when heated at 180 °C in the presence of MS4A, provided 3-siloxythiophene derivatives in yields up to 98%. In this reaction, thiophene derivatives might be formed through 1,2-dithiines and eight-membered cyclic

  描述了一种通过容易获得的二烯醇甲硅烷基醚与元素硫反应合成噻吩衍生物的简便方法。当在MS4A存在下于180°C加热时，二烯丙基甲硅烷基醚和元素硫可提供3-甲硅烷氧基噻吩衍生物，产率最高可达98％。在该反应中，噻吩衍生物可能是通过1,2-二硫烷和八元环四硫化物形成的。