α-methylhomophthalic anhydride | 4780-07-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: α-methylhomophthalic anhydride
• 英文别名: 4-methyl-homophthalic anhydride；4-Methylisochroman-1,3-dione；4-methyl-4H-isochromene-1,3-dione
• CAS: 4780-07-8
• 化学式: C₁₀H₈O₃
• 分子量: 176.172
• InChiKey: CHZWYKFYBOPDGU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  45-46 °C
• 沸点：
  295.7±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-methylhomophthalic anhydride 、 N-methyl benzimidoyl chloride 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以40%的产率得到2,4-dimethyl-3-phenyl-1,2-dihydro-isoquinolin-1(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  Stanoeva, Elena; Haimova, Marietta; Ognyanov, Vassil, Liebigs Annalen der Chemie, 1984, # 2, p. 389 - 394

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-(1-羧基乙基)苯甲酸 在 乙酰氯 作用下， 以97 %的产率得到α-methylhomophthalic anhydride
  参考文献：
  名称：

  五环四氢小檗碱pallimamine和epi-pallimamine的合成

  摘要：

  Pallimamine ( 1 ) 是一种结构独特的含季碳的五环四氢小檗碱。使用 4-methylhomophthalic 酸酐与 6,7-dimethoxy-3,4-dihydroisoquinolin-8-ol 的正式 [4 + 2] 环加成反应，合成了关键的 C13-二取代四氢小檗碱中间体，作为可分离的非对映异构体。分子内 Mitsunobu 反应提供了生成二氢吡喃的 pallimamine ( 1 ) 及其非天然非对映异构体epi -pallimamine ( 33 ) 的安装。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2022.133146

文献信息

• Formal [4 + 2] Cycloadditions of Anhydrides and α,β-Unsaturated <i>N</i>-Tosyl Ketimines
  作者：Noah P. Burlow、Sara Y. Howard、Carla M. Saunders、James C. Fettinger、Dean J. Tantillo、Jared T. Shaw

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b04091

  日期：2019.2.15

  ketone-derived imines is reported. Cyclic, enolizable anhydrides undergo a base-promoted conjugate addition reaction with α,β-unsaturated N-tosyl ketimines, followed by an intramolecular acylation to give formal [4 + 2] cycloaddition products. The carboxylic acid-containing products are formed with modest selectivity for the cis-diastereomer and can be fully epimerized to the trans-diastereomer upon esterification

  报道了一种由酸酐和酮衍生的亚胺非对映选择性合成高度取代的β-烯胺酮的方法。环状可烯醇化酸酐与α，β-不饱和N-甲苯磺酰基酮亚胺进行碱促进的共轭加成反应，然后进行分子内酰化，得到正式的[4 + 2]环加成产物。所形成的含羧酸的产物对顺式-非对映异构体具有适度的选择性，并且在酯化后可以完全差向异构为反式-非对映异构体。
• Diastereoselective Base-Catalyzed Formal [4 + 2] Cycloadditions of <i>N</i>-Sulfonyl Imines and Cyclic Anhydrides
  作者：Stephen W. Laws、Lucas C. Moore、Michael J. Di Maso、Q. Nhu N. Nguyen、Dean J. Tantillo、Jared T. Shaw

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00468

  日期：2017.5.19

  A diastereoselective base-catalyzed Mannich reaction of cyclic, enolizable anhydrides and N-sulfonyl imines for the synthesis of δ-lactams is reported. This anhydride Mannich reaction tolerates imines derived from aryl and enolizable aldehydes. A base-catalyzed product epimerization pathway ensures high anti diastereoselectivity in aryl and achiral enolizable imines.

  报道了非对映选择性的碱催化的环状可烯醇化酸酐和N-磺酰基亚胺的曼尼希反应，用于合成δ-内酰胺。该酸酐曼尼希反应可耐受衍生自芳基和可烯化醛的亚胺。碱催化的产物差向异构途径可确保在芳基和非手性可烯化亚胺中具有很高的非对映选择性。
• Photodecarboxylation of Arylacetic Acids.
  作者：Kimiaki ISOBE、Kunihiko MOHRI、Jun-ichi TAGA、Yuki SASAKI、Yoshisuke TSUDA

  DOI：10.1248/cpb.40.2188

  日期：——

  Arylacetic acids, when the carboxyl group is at a secondary or tertiary carbon, are decarboxylated in considerable yields on irradiation of their aqueous alkaline solutions with 254 nm light, while the corresponding free acids are not decarboxylated. Together with the simple decarboxylation reaction (type A), two other side reactions, oxidative decarboxylation (type B) and decarboxylative dimerization (type C), were observed for some compounds, particularly when >290 nm light was used. The observation of high-yield decarboxylation of angularly substituted phenanthridone derivatives suggests that the above photodecarboxylation reaction would be a useful synthetic tool, if the substrate is appropriately designed.

  当羧基位于仲碳或叔碳上时，芳基乙酸在用 254 纳米光照射其碱性水溶液时会发生脱羧反应，产量相当可观，而相应的游离酸则不会发生脱羧反应。除了简单的脱羧反应（A 型）外，在某些化合物中还观察到另外两种副反应，即氧化脱羧反应（B 型）和脱羧二聚反应（C 型），尤其是在使用波长大于 290 纳米的光源时。观察到角取代菲啶酮衍生物的高产脱羧反应表明，如果底物设计得当，上述光脱羧反应将是一种有用的合成工具。
• A DFT mechanistic study of the organocatalytic asymmetric reaction of aldehydes and homophthalic anhydride
  作者：Cristina Trujillo、Isabel Rozas、Astrid Botte、Stephen J. Connon

  DOI：10.1039/c7cc04596d

  日期：——

  anhydride under the influence of a bifunctional organocatalyst is reported. The catalyst first binds and then deprotonates the anhydride, leading to a squaramide-bound enolate, which then adds to the aldehyde with activation of the electrophile by the catalyst’s ammonium ion.

  首次报道了在双功能有机催化剂的影响下苯甲醛与高邻苯二甲酸酐的环加成反应的首次DFT研究。催化剂首先结合酸酐，然后使质子脱质子化，生成与方酰胺键合的烯酸酯，然后烯醛通过催化剂的铵离子活化亲电子试剂，将其添加到醛中。
• Unexpected Ring Contraction of Homophthalic Anhydrides under Diazo Transfer Conditions
  作者：Alexander Kazantsev、Olga Bakulina、Dmitry Dar’in、Grigory Kantin、Alexander Bunev、Mikhail Krasavin

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01730

  日期：2022.7.8

  An attempted Regitz diazo transfer onto homophthalic anhydride led to the discovery of an unexpected ring contraction, which gave N-sulfonyl phthalide-3-carboxamide derivatives. The reaction is thought to proceed via a [3 + 2] cycloaddition of the substrate’s enol form and the azide followed by a two-step fragmentation of the intermediate 1,2,3-triazoline with a loss of the nitrogen molecule.

  尝试将 Regitz 重氮转移到高邻苯二甲酸酐上导致发现了意想不到的环收缩，从而产生了N-磺酰苯酞-3-甲酰胺衍生物。该反应被认为是通过底物的烯醇形式和叠氮化物的 [3 + 2] 环加成，然后是中间体 1,2,3-三唑啉的两步裂解而失去氮分子来进行的。