我们描述四个η合成和表征1,η 2 -
化学计量M(CH 2,2-二甲基戊-4-烯-1-基络合物2
CME 2 CH 2 CH = CH 2)(二烯),其中M是Rh或Ir,二烯为二苯并[a,e]环
辛酸酯(DBCOT),
1,5-环辛二烯(COD)或降
冰片二烯(NBD)。所有这些化合物均具有四坐标方平面结构。我们还制备的双核配合物[Ir(CH 2
CME 2 CH 2 CH = CH 2)(DBCOT)] 2(C 14 H ^ 26),其中由于桥接的二烯烃
配体的存在,
铱中心为五坐标。在所有的五个络合物中,
戊烯基
配体的C═C键在溶液中可逆地络合,从而使烯烃的两个表面交换。用于
铑(CH 2
CME 2 CH 2 CH = CH 2)(DBCOT)(2),用于烯烃解络激活参数Δ ħ ‡ = 19±1千卡·摩尔-1和Δ小号‡ = 8±4卡· mol –1 K –1。自旋饱和转移研究表明,解配合作用保留了