α-(Methylthio)deoxybenzoin | 32368-19-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: α-(Methylthio)deoxybenzoin
• 英文别名: 2-(Methylsulfanyl)-1,2-diphenylethan-1-one；2-methylsulfanyl-1,2-diphenylethanone
• CAS: 32368-19-7
• 化学式: C₁₅H₁₄OS
• 分子量: 242.342
• InChiKey: AKLVSKZFNIRPDR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-(Methylthio)deoxybenzoin 在 CuCl₂*2H₂O 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 以99%的产率得到联苯甲酰
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Unsymmetrically Substituted Benzils via the Friedel-Crafts Reaction of Arenes with .ALPHA.-Chloro-.ALPHA.-(methylthio) acetophenones.

  摘要：

  路易斯酸催化的芳烃与α-氯-α-(甲基硫)醋酸苯酮6-8的反应生成Friedel-Crafts反应产物9，随后用3摩尔当量的氯化铜在水相丙酮中处理，得到不对称取代的苯基二醇10。

  DOI：

  10.1248/cpb.39.1854
• 作为产物：
  描述：

  2-methylthio-1-phenyl-ethanone 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 四氯化锡 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 24.67h， 生成 α-(Methylthio)deoxybenzoin
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Unsymmetrically Substituted Benzils via the Friedel-Crafts Reaction of Arenes with .ALPHA.-Chloro-.ALPHA.-(methylthio) acetophenones.

  摘要：

  路易斯酸催化的芳烃与α-氯-α-(甲基硫)醋酸苯酮6-8的反应生成Friedel-Crafts反应产物9，随后用3摩尔当量的氯化铜在水相丙酮中处理，得到不对称取代的苯基二醇10。

  DOI：

  10.1248/cpb.39.1854

文献信息

• Rhodium-catalyzed phenylthiolation reaction of heteroaromatic compounds using α-(phenylthio)isobutyrophenone
  作者：Mieko Arisawa、Fumihiko Toriyama、Masahiko Yamaguchi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.02.077

  日期：2011.5

  In the presence of catalytic amounts of RhH(PPh3)4 and 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane (dppe), 1,3-benzothiazoles, 1,3-benzoxazoles, and benzothiophene reacted with α-(phenylthio)isobutyrophenone giving 2-phenylthio derivatives. Reactive monocyclic heteroaromatics, 1-methyl-1,2,3,4-tetrazole and 2-cyanothiophene were also converted into the 5-phenylthio derivatives. The use of an appropriate phenylthio

  在催化量的RhH（PPh 3）4和1,2-双（二苯基膦基）乙烷（dppe）存在下，1,3-苯并噻唑，1,3-苯并恶唑和苯并噻吩与α-（苯硫基）异丁酮反应2-苯硫基衍生物。反应性单环杂芳族化合物，1-甲基-1,2,3,4-四唑和2-氰基噻吩也被转化为5-苯硫基衍生物。使用适当的苯硫基转移试剂对于将杂芳族C–H键有效催化转化为C–S键至关重要。
• An activated catalyst RhH(PPh3)4-dppe- Me2S2 for α-methylthiolaton of α-phenyl ketones
  作者：Mieko Arisawa、Fumihiko Toriyama、Masahiko Yamaguchi

  DOI：10.1002/hc.20650

  日期：——

  In the presence of catalytic amounts of RhH(PPh3)4, 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane (dppe), and dimethyl disulfide, cyclic and acyclic α-phenyl ketones reacted with p-cyano-α-methylthioa- cetophenone giving α-methylthio-α-phenylketones. The activated catalyst containing dimethyl disulfide was effective for the α-methylthiolation reaction of these less reactive substrates. © 2010 Wiley Periodicals

  在催化量的 RhH(PPh3)4、1,2-双(二苯基膦)乙烷 (dppe) 和二甲基二硫化物存在下，环状和非环状 α-苯基酮与对氰基-α-甲硫基苯乙酮反应生成 α -甲硫基-α-苯基酮。含有二甲基二硫化物的活化催化剂对这些反应性较低的底物的 α-甲基硫醇化反应是有效的。© 2010 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 22:18–23, 2011; 在 wileyonlinelibrary.com 上在线查看这篇文章。DOI 10.1002/hc.20650
• Rhodium-catalyzed α-methylthiolation reaction of unactivated ketones using 1,2-diphenyl-2-methylthio-1-ethanone for the methylthio transfer reagent
  作者：Mieko Arisawa、Fumihiko Toriyama、Masahiko Yamaguchi

  DOI：10.1016/j.tet.2011.01.071

  日期：2011.3

  RhH(PPh3)4, 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane (dppe), and dimethyl disulfide, ketones without α-activating groups were α-methylthiolated with 1,2-diphenyl-2-methylthio-1-ethanone giving α-methylthio ketones. The reaction of unsymmetrical ketones proceeded at the more substituted carbons. The initial formation of kinetic α-methylthiolated products followed by their rearrangement to thermodynamic products was

  在催化量的RhH的（PPH的存在3）4，1,2-双（二苯基膦基）乙烷（dppe），和二甲基二硫醚，没有α-活化基团进行了酮α-methylthiolated用1,2-二苯基-2-甲硫基-1-乙酮生成α-甲硫基酮。不对称酮的反应在更多取代的碳上进行。在α-苯基酮的反应中观察到了动力学α-甲基硫醇化产物的最初形成，然后重排为热力学产物。在这些条件下，醛，苯乙酸酯和苯乙腈也被α-甲基硫醇化。
• Introduction of α-(acyl) methylthiomethyl group into the aromatic ring by Friedel-Crafts reaction
  作者：Y. Tamura、H. Shindo、J. Uenishi、H. Ishibashi

  DOI：10.1016/0040-4039(80)80124-9

  日期：——

  Friedel-Crafts α-(acyl)methylthiomethylations of aromatic compounds with α-ethoxycarbonyl, -acetyl, -benzoyl, and -cyano-α-(methylthio)methyl chlorides are described. The resulted products are easily converted to acylmethylated aromatics such as phenylacetate and phenylacetone by reductive desulfurization.

  描述了芳族化合物与α-乙氧基羰基，-乙酰基，-苯甲酰基和-氰基-α-（甲硫基）甲基氯化物的弗瑞德-克拉夫茨（Friedel-Crafts）芳族化合物的α-（酰基）甲硫基甲基化。通过还原性脱硫，容易将所得产物转化为酰基甲基化的芳族化合物，例如苯乙酸酯和苯丙酮。
• Rhodium-catalyzed synthesis of 2,3-diaryl-1,4-diketones via oxidative coupling of benzyl ketones using α-thioketone oxidizing reagent
  作者：Mieko Arisawa、Guangzhe Li、Masahiko Yamaguchi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.12.107

  日期：2013.3

  no)benzene (dppBz) catalyzed the oxidative coupling reaction of aryl benzyl ketones giving 2,3-diaryl-1,4-diketones in high yields. 3,3-Dimethyl-1-methylthio-2-butanone was used as the oxidizing reagent, which was converted to 3,3-dimethyl-2-butanone and dimethyl disulfide. Rhodium enolates were catalytically formed from ketones, which underwent oxidative coupling using an organosulfur reagent.

  RhH（PPh 3）4和1,2-双（二苯基膦基）苯（dppBz）催化了芳基苄基酮的氧化偶联反应，从而高产率地产生了2,3-二芳基-1,4-二酮。使用3，3-二甲基-1-甲基硫代-2-丁酮作为氧化剂，将其转化为3，3-二甲基-2-丁酮和二甲基二硫化物。烯酸铑是由酮催化形成的，酮是使用有机硫试剂进行氧化偶联的。