ethyl 2-((tert-butoxycarbonyloxy)methyl)acrylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-((tert-butoxycarbonyloxy)methyl)acrylate
• 英文别名: 2-(ethoxycarbonyl)allyl tert-butyl carbonate；Ethyl 2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyloxymethyl]prop-2-enoate
• 化学式: C₁₁H₁₈O₅
• 分子量: 230.261
• InChiKey: BGNHJRRAICJUNF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-((tert-butoxycarbonyloxy)methyl)acrylate 在 四氢吡咯 、 三(4-氯苯基)膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 2-ethyl 6-methyl 4-(4-chlorophenyl)-2-methyl-2H-pyran-2,6-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  顺序催化剂膦/仲胺促进[1+4]/重排多米诺反应构建(2H)-吡喃和2-氧杂双环[2.2.2]oct-5-ene骨架

  摘要：

  开发了 Baylis-Hillman 碳酸酯和 β,γ-不饱和 α-氧代酯之间的 [2+4] 反应的顺序催化，用于合成 2-甲基-2H-吡喃。在该反应中首次公开了使用 Morita-Baylis-Hillman 碳酸盐作为 C2 合成子。该方法为构建2-甲基-2H-吡喃和2-氧杂双环[2.2.2]oct-5-烯骨架提供了一种新方法。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301872
• 作为产物：
  描述：

  丙烯酸乙酯 在 三乙烯二胺 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 ethyl 2-((tert-butoxycarbonyloxy)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  Metal-free access to 3-allyl-2-alkoxychromanones via phosphine-catalyzed alkoxy allylation of chromones with MBH carbonates and alcohols

  摘要：

  一种磷膦催化的MBH碳酸酯和醇与香豆素的烯丙基化反应被建立，用于无金属合成高对映选择性的3-烯丙基-2-烷氧基香豆酮。

  DOI：

  10.1039/d1ob00215e

文献信息

• Copper-Catalyzed Four-Component Reaction of Baylis-Hillman Adducts with Alkynes, Sulfonyl Azides and Alcohols
  作者：Wangze Song、Ming Lei、Yang Shen、Shuying Cai、Wei Lu、Ping Lu、Yanguang Wang

  DOI：10.1002/adsc.201000400

  日期：2010.10.4

  4-(Alkoxycarbonyl)-pent-4-enimidates were regioselectively synthesized via a copper-catalyzed four-component reaction of Baylis–Hillman adducts with terminal alkynes, sulfonyl azides and alcohols. The procedure is concise, general and efficient. The resulting pentenimidates could be further transformed to 3-methylene-2,3-dihydroindene-1-imidates.

  4-（烷氧羰基）-戊-4-亚氨基酸酯是通过铜催化的Baylis-Hillman加合物与末端炔烃，磺酰基叠氮化物和醇的四组分反应区域选择性合成的。程序简明，通用，高效。可以将所得戊烯酰胺进一步转化为3-亚甲基-2，3-二氢茚-1-亚氨酸酯。
• Enantioselective [4 + 1]-Annulation of α,β-Unsaturated Imines with Allylic Carbonates Catalyzed by a Hybrid <i>P</i>-Chiral Phosphine Oxide–Phosphine
  作者：Hanyuan Li、Jiesi Luo、Bojuan Li、Xizhen Yi、Zhengjie He

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02800

  日期：2017.10.20

  A highly enantio- and diastereoselective [4 + 1]-annulation reaction between α,β-unsaturated imines and allylic carbonates has been realized under the catalysis of a novel hybrid P-chiral phosphine oxide–phosphine, providing enantioenriched polysubstituted 2-pyrrolines in good to excellent yields and up to 99% ee. Based on Han’s methods, the catalyst featuring a sole P(O)-chirality in the molecule

  在新型杂合P-手性氧化膦-膦的催化下，实现了α，β-不饱和亚胺与碳酸烯丙酯之间的高度对映体和非对映体选择性[4 +1]环化反应，可提供良好对映体富集的多取代2-吡咯啉达到极佳的产量和高达99％的ee。基于Han的方法，分子中具有唯一P（O）手性的催化剂很容易获得，代表了一类新的手性膦有机催化剂。在可能的催化机理中，原位产生的phospho阳离子与极性手性P═O部分之间的分子内库伦相互作用可能起积极作用。
• Electrochemical Synthesis of Allylamines via a Radical Trapping Sequence
  作者：Cao‐Cao Sun、Fei Lian、Kun Xu、Cheng‐Chu Zeng、Bao‐Guo Sun

  DOI：10.1002/adsc.201900537

  日期：2019.9.3

  oxidative addition of sulfonamides and imide to allyl sulfones was developed for the facile synthesis of synthetically useful allylamines. This method avoids the use of transition metal catalysts and additional bases, which are commonly used for the synthesis of allylamines. Moreover, cheap and easily available NaI was employed as the mediator without use of an external supporting electrolyte. Radical

  已开发了磺酰胺和酰亚胺向烯丙基砜的电化学氧化加成反应，以便于合成有用的烯丙基胺。该方法避免了通常用于烯丙基胺合成的过渡金属催化剂和其他碱的使用。而且，廉价且容易获得的NaI被用作介体而不使用外部支持电解质。自由基捕获实验表明，以氮为中心的自由基参与了这些转变。
• Peptide Late-Stage Diversifications by Rhodium-Catalyzed Tryptophan C7 Amidation
  作者：Wei Wang、Jun Wu、Rositha Kuniyil、Adelina Kopp、Rafaely Nascimento Lima、Lutz Ackermann

  DOI：10.1016/j.chempr.2020.10.026

  日期：2020.12

  peptide C―H amidation reaction and the unprecedented late-stage peptide diversification on tryptophan C7 position in a highly site-selective manner. Moreover, this strategy sets the stage for sequential double C(7)―H/C(2)―H modifications, further improving the peptide structural complexity.

  结构复杂肽的后期分散化（LSD）已经成为分子工程和药物发现的强大平台。除了传统的肽修饰（例如天然化学连接或与预功能化底物的交叉偶联）外，近年来，C-H活化作为后期肽修饰的一种稳健而经济的策略获得了可观的发展势头，迄今为止主要用于形成CC键。尽管C–N键的形成代表了药物化学和药物发现中的既定策略，但是色氨酸和含色氨酸的肽直接酰胺化的方法很少，并且严重限于活化的C2位置。相反，我们在本文中公开了直接后期肽CH酰胺化反应的第一个实例，以及以高度位点选择性的方式在色氨酸C7位置上空前的后期肽多样化。而且，该策略为连续双C（7）-H / C（2）-H修饰奠定了基础，进一步提高了肽的结构复杂性。
• Metal-Free Intramolecular Carbocyanation of Activated Alkenes: Functionalized Nitriles Bearing β-Quaternary Carbon Centers
  作者：Jianming Chen、Gongfeng Zou、Weiwei Liao

  DOI：10.1002/anie.201304102

  日期：2013.8.26

  The CN shuffle: The described intramolecular alkenyl‐ and acylcyanation reaction of activated alkenes proceed by cleavage of a CN bond. This protocol provides access to functionalized acyclic nitriles with quaternary carbon centers under neutral and mild reaction conditions, demonstrates broad scope, and good functional‐group compatibility and versatility. Y=O or CHR4; R1,R4=electron‐withdrawing group;

  的CN洗牌：活化烯烃的描述分子内链烯基和反应acylcyanation通过C的裂解进行 N键。该协议可在中性和温和的反应条件下访问具有季碳中心的官能化无环腈，具有广泛的应用范围，并具有良好的官能团相容性和多功能性。Y = O或CHR 4；R 1，R 4 =吸电子基团；TBACN ＝四丁基氰化铵。