ethyl 4-(2,5-dimethylthiophen-3-yl)-3-oxobutanoate | 1318804-52-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻吩类
• 英文名称: ethyl 4-(2,5-dimethylthiophen-3-yl)-3-oxobutanoate
• 英文别名: Ethyl 4-(2,5-dimethylthiophen-3-yl)-3-oxobutanoate
• CAS: 1318804-52-2
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃S
• 分子量: 240.323
• InChiKey: NYUSYPRPEFEKRG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  326.0±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.139±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  71.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-(2,5-dimethylthiophen-3-yl)-3-oxobutanoate 在 sodium 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2,3-bis(2,5-dimethylthiophen-3-yl)cyclopent-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  不对称2,3-二芳基环戊-2-烯-1-酮的合成及比较光开关研究

  摘要：

  设计了基于不对称乙烯“桥”的光致变色二烯基蒽（DAE），该杂环带有不同性质的杂环（恶唑和噻吩）作为芳香族部分，并且已研究了其光开关特性。对不对称异构体2,3-二芳基环戊-2-烯-1-酮的光致变色特性的比较研究表明，这些异构体具有不同的热稳定性，最大​​吸收率和量子产率。已发现，在噻吩单元的环戊烯酮环的第二位置处带有不对称二芳基环戊烯酮显示出高的热稳定性，初始和环状形式的最大吸收波长的色变，高环化和环还原反应的量子产率。用肟取代羰基导致这些异构体的光致变色性质差异的减小，并且正如羰基还原为羟基的差异使该差异消除为零。通过红外和红外光谱证实了肟和羟基衍生物中分子内氢键的形成。1 H NMR光谱分析，但是仅在羟基衍生物的情况下观察到在非极性己烷中环化反应的量子产率增加，这可以通过在氢键中形成更刚性的六元杂环来解释。

  DOI：

  10.1021/jo500177k
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二甲基-3-乙酰基噻吩 在 吡啶 、 氯化亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 ethyl 4-(2,5-dimethylthiophen-3-yl)-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  Acylation of Meldrum’s acid with arylacetic acid imidazolides as a convenient method for the synthesis of 4-aryl-3-oxobutanoates

  摘要：

  在 1,1′-羰基二咪唑存在下，(庚)芳基乙酸在乙醇中对 Meldrum's 酸进行 C-酰化，可高产 4-(庚)芳基-3-氧代丁酸乙酯。

  DOI：

  10.1007/s11172-011-0019-9

文献信息

• Dialkylation of Ethyl 4-(Het)aryl-3-oxobutanoates as a Route to 5-(2-Oxoethyl)cyclopentenones
  作者：Andrey G. Lvov、Alexey V. Zakharov、Konstantin A. Lyssenko、Vadim V. Kachala、Valerii Z. Shirinian

  DOI：10.1055/s-0039-1689926

  日期：2019.7

  An unexplored ability of the long-known chemical transformation, Borsche’s cyclopentenone synthesis (the construction of a 1,4-diketone with subsequent base-induced cyclization), is reported. Double alkylation of ethyl 4-(het)aryl-3-oxobutanoates with 2-bromo-1-(het)arylethanones, with subsequent alkali treatment, provides access to cyclopentenones substituted with a 2-oxoethyl group at the 5-position

  报道了一种长期已知的化学转化的未知能力，即 Borsche 的环戊烯酮合成（构建 1,4-二酮和随后的碱诱导环化）。4-（杂）芳基-3-氧代丁酸乙酯与 2-溴-1-（杂）芳基乙酮的双烷基化，随后进行碱处理，提供在 5 位被 2-氧乙基取代的环戊烯酮。这些产物可能作为杂环化的有价值的合成子，并且通过合成 4H-环戊二烯 [b] 噻吩衍生物证明了这一特征。
• Aerobic Dimerization of Ethyl 4-Thienyl-3-ketobutanoate toward a Modifiable Photochromic Diarylethene Precursor
  作者：Andrey G. Lvov、Nikita A. Milevsky、Anna M. Yanina、Vadim V. Kachala、Valerii Z. Shirinian

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02143

  日期：2017.8.18

  base-induced aerobic dimerization of ethyl 4-(2,5-dimethylthiophen-3-yl)-3-ketobutanoate leading to photochromic diarylethene with a 4-hydroxy-4-methylcyclopent-2-ene-1-one as an ethene bridge, is described. This compound is easily subjected to various chemical modifications and can be used as a new diarylethene precursor to produce photoactive compounds with desired properties and functions.

  独特的化学转化，是碱诱导的4-（2,5-二甲基噻吩-3-基）-3-酮丁酸乙酯的有氧二聚作用，导致光致变色的二芳基乙烯与4-羟基-4-甲基环戊-2-烯-1-描述了一种作为乙烯桥的方法。该化合物易于进行各种化学修饰，可用作新的二芳基乙烯前体，以生产具有所需特性和功能的光敏化合物。
• Practical and Efficient Synthesis of Polyaryl(hetaryl)-Substituted Cyclohexenones and Salicylates
  作者：Valerii Shirinian、Alexey Kavun、Andrey Lvov、Igor Zavarzin、Michail Krayushkin

  DOI：10.1055/s-0036-1588908

  日期：——

  cyclohexenone moiety. The aromatization can be accomplished either by reaction with bromine in boiling chloroform or bromination with copper(II) bromide in ethanol followed by treatment with pyridine or 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU). The new synthetic method was also implemented in a one-pot protocol, which in some cases resulted in higher yields of the final product compared to those obtained

  摘要 开发了一种新的有效方法来合成三芳基取代的环己烯酮和水杨酸酯。该方法基于容易获得的酮酯和查耳酮的罗宾逊环化，然后环己烯酮部分的芳构化。可以通过在沸腾的氯仿中与溴反应，或在乙醇中与溴化铜（II）溴化，然后用吡啶或1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）处理来完成芳构化。新的合成方法也采用一锅法进行，在某些情况下，与逐步合成方法相比，最终产物的收率更高。 开发了一种新的有效方法来合成三芳基取代的环己烯酮和水杨酸酯。该方法基于容易获得的酮酯和查耳酮的罗宾逊环化，然后环己烯酮部分的芳构化。可以通过在沸腾的氯仿中与溴反应，或在乙醇中与溴化铜（II）溴化，然后用吡啶或1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）处理来完成芳构化。新的合成方法也采用一锅法进行，在某些情况下，与逐步合成方法相比，最终产物的收率更高。
• Synthesis and spectral properties of fluorescent photochromic diarylethenes with 6,6a-dihydropentalene-2(1H)-one ethene “bridge”
  作者：Dmitry V. Lonshakov、Valerii Z. Shirinian、Igor V. Zavarzin、Andrey G. Lvov、Mikhail M. Krayushkin

  DOI：10.1016/j.dyepig.2014.04.040

  日期：2014.10

  spectral properties of the compounds obtained have been studied, and it was found that pentalenone derivatives as well as starting cyclopentenones, exhibit photochromic properties; in addition, the former, unlike the latter, are also fluorescent.

  制备6,6a-二氢戊二烯-2（1 H）-one衍生物的另一种合成策略，包括区域选择性α阶段已经提出了环戊烯酮体系的溴化。该方法连同溴化过程包括将4-芳基-3-氧代丁酸乙酯与溴代环戊烯酮进行烷基化和烷基化产物的分子内碳环化反应。对环化反应进行了详细的研究，发现主产物和副产物的产率强烈依赖于碱浓度，该方法还可用于设计8,8a-dihydrocyclopenta [a] inden-2（1H） -一个单位。研究了所得化合物的光谱性质，发现五烯酮衍生物以及起始的环戊烯酮均表现出光致变色性质。另外，与后者不同，前者也是荧光的。
• Photochromic diarylethene ligands featuring 2-(imidazol-2-yl)pyridine coordination site and their iron(II) complexes
  作者：Andrey G Lvov、Max Mörtel、Anton V Yadykov、Frank W Heinemann、Valerii Z Shirinian、Marat M Khusniyarov

  DOI：10.3762/bjoc.15.235

  日期：——

  The ligands with cyclopentenone and cyclohexenone bridges show good cycloreversion quantum yields of 0.20–0.32. The thermal stability of closed-ring isomers reveals half-lives of up to 20 days in solution at room temperature. The ligands were used to explore coordination chemistry with iron(II) targeting photoswitchable spin-crossover complexes. Unexpectedly, dinuclear and tetranuclear iron(II) complexes

  已开发出带有 2-(咪唑-2-基)吡啶配位单元的光致变色二芳基乙烯配体的新家族。新家族的四名成员已经合成。光活性配体具有非芳香族乙烯桥（环戊烯、环戊烯酮和环己烯酮），以及紧密间隔的光活性和金属配位位点，旨在对光环化作用对配位金属离子的电子结构产生强烈影响。具有环戊烯酮和环己烯酮桥的配体表现出良好的环化回复量子产率为0.20-0.32。闭环异构体的热稳定性表明，室温下溶液中的半衰期长达 20 天。该配体用于探索与铁（II）靶向光可切换自旋交叉配合物的配位化学。出乎意料的是，获得了双核和四核铁 (II) 配合物，并通过 X 射线晶体学、磁测量和穆斯堡尔光谱对其进行了彻底表征。作为桥连配体的二芳基乙烯的两个配位点促进了多核配合物的形成。配合物中二芳基乙烯的桥连性质可防止光环化。