(buta-2,3-dien-1-yloxy)(tert-butyl)dimethylsilane | 141081-25-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (buta-2,3-dien-1-yloxy)(tert-butyl)dimethylsilane
• CAS: 141081-25-6
• 化学式: C₁₀H₂₀OSi
• 分子量: 184.354
• InChiKey: GGESMLNOMIPHKW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  195.5±10.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.803±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.35
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (buta-2,3-dien-1-yloxy)(tert-butyl)dimethylsilane 在 Grubbs catalyst first generation 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以10%的产率得到2,2,3,3,11,11,12,12-octamethyl-4,10-dioxa-3,11-disilatrideca-6,7-diene
  参考文献：
  名称：

  Allene Cross-Metathesis: Synthesis of 1,3-Disubstituted Allenes

  摘要：

  [GRAPHICS]Grubbs catalyst, Cl-2(Cy3P)(2)Ru=CHPh, was found to catalyze the cross-metathesis of monosubstituted allenes to 1,3-disubstituted allenes in varying yields.

  DOI：

  10.1021/ol0055061
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-4-[(tert-Butyldimethylsilyl)oxy]-2-iodo-2-butenol 在 四(三苯基膦)钯 、 六甲基二锡 、 lithium chloride 、 甲基磺酰氯 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 (buta-2,3-dien-1-yloxy)(tert-butyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  通过钴介导的 [2 + 2 + 2] 环加成合成 (±)-马钱子碱的方法：经典框架的快速组装

  摘要：

  描述了外消旋士的宁 (1) 的五种合成方法，其中钴介导的炔烃与吲哚的 [2 + 2 + 2] 环加成反应是关键步骤。这些包括大环 8 的生成和尝试环化以及二氢咔唑 15、22 和 26 的合成，以及它们分别通过共轭加成、偶极环加成和推进烷到螺旋融合骨架重排形成五环结构。最后讨论了1的成功全合成。烯炔基吲哚 40 与乙炔的环化和胺 49 的正式分子内 1,8-共轭加成形成五环 50，突出了短而高度收敛的路线（最长线性序列中的 14 个步骤）的发展。

  DOI：

  10.1021/ja016333t

文献信息

• Alkylidenesilacyclopropanes Derived from Allenes: Applications to the Selective Synthesis of Triols and Homoallylic Alcohols
  作者：Kay M. Buchner、Timothy B. Clark、Janice M. N. Loy、Thong X. Nguyen、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/ol900456v

  日期：2009.5.21

  transfer to allenes. Oxasilacyclopentanes derived from allenes were prepared with high regio- and diastereoselectivity by a two-step, one-flask silacyclopropanation/carbonyl insertion reaction. Triols and homoallylic alcohols were formed diastereoselectively by functionalizing the oxasilacyclopentanes. An optically active allene (>98% ee) was utilized to synthesize an enantiopure homoallylic alcohol in 96%

  几种亚烷基硅杂环丙烷是通过银介导的甲硅烷基转移到丙二烯来制备的。通过两步、单烧瓶硅杂环丙烷化/羰基插入反应，以高区域选择性和非对映选择性制备了衍生自丙二烯的氧硅杂环戊烷。通过对氧硅杂环戊烷进行官能化，非对映选择性地形成三醇和高烯丙醇。光学活性丙二烯 (>98% ee) 用于合成 96% ee 的对映纯高烯丙醇。
• Allene Epoxidation. Highly functionalized tetrahydrofurans and tetrahydropyrans from the oxidative cyclization of allenic alcohols.
  作者：Jack K. Crandall、David J. Batal、Feng Lin、Thierry Reix、Gregory S. Nadol、Raymond A. Ng

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92232-x

  日期：1992.2

  The dimethyldioxirane oxidation of various allenic alcohols yields highly functionalized tetrahydrofuran and tetrahydropyran derivatives via intramolecular nucleophilic addition of the hydroxy group to an intermediate allene diepoxide.

  各种烯丙醇的二甲基二环氧乙烷烷氧化通过将羟基分子内亲核加成到中间烯丙基二环氧化合物上而得到高度官能化的四氢呋喃和四氢吡喃衍生物。
• Highly Selective Cobalt-Mediated [6 + 2] Cycloaddition of Cycloheptatriene and Allenes
  作者：Hervé Clavier、Karel Le Jeune、Innocenzo de Riggi、Alphonse Tenaglia、Gérard Buono

  DOI：10.1021/ol102783x

  日期：2011.1.21

  [6 + 2] Cycloadditions between cycloheptatrienes with allenes have been investigated. Cobalt salts were found to promote this transformation efficiently. Moreover, this reaction was found to be highly selective since only one regioisomer was obtained with an excellent E/Z-selectivity.

  [6 + 2]已研究了环庚烯与丙二烯之间的环加成反应。发现钴盐有效地促进了这种转化。此外，发现该反应是高度选择性的，因为仅获得了一种具有优异的E / Z-选择性的区域异构体。
• CuI-Catalyzed Synthesis of Functionalized Terminal Allenes from 1-Alkynes
  作者：Hongwen Luo、Shengming Ma

  DOI：10.1002/ejoc.201201696

  日期：2013.5

  equiv.), a facile and efficient protocol for the gram-scale synthesis of functionalized terminal allenes by using CuI (7.5–10 mol-%), paraformaldehyde (1.6 equiv.), and diisopropylamine (1.4 equiv.) has been developed. This method accommodates different functional groups such as hydroxy or carbonyl, and it also performed well in the synthesis of allenylamides and 2,3-butadien-1-ol.

  相对于我们使用 CuI（0.5 当量）、多聚甲醛（2.5 当量）和二环己胺（1.8 当量）的原始方案，这是一种使用 CuI（7.5– 10 mol-%)、多聚甲醛（1.6 当量）和二异丙胺（1.4 当量）已被开发。该方法适应不同的官能团，如羟基或羰基，在合成丙二烯酰胺和2,3-丁二烯-1-醇方面也表现良好。
• Mild Rhodium(III)-Catalyzed CH Activation and Intermolecular Annulation with Allenes
  作者：Honggen Wang、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201201273

  日期：2012.7.16

  All(enes) great! A novel RhIII‐catalyzed oxidative coupling with allenes under mild conditions provides heterocycles with exocyclic double bonds. This reaction features low catalyst loadings, high regio‐ and stereoselectivity, and excellent substrate scope. The products were derivatized and preliminary mechanistic studies were conducted.

  所有（烯）都很棒！在温和条件下，新型的Rh III催化的与丙二烯的氧化偶联提供了带有环外双键的杂环。该反应具有低催化剂负载，高区域选择性和立体选择性以及出色的底物范围等特点。产品已衍生化，并进行了初步的力学研究。