6,7-dibromo-5,8-dimethyl-1,4-epoxy-1,4-dihydronaphthalene | 115695-65-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 6,7-dibromo-5,8-dimethyl-1,4-epoxy-1,4-dihydronaphthalene
• 英文别名: 6,7-Dibromo-5,8-dimethyl-1,4-dihydro-1,4-epoxynaphthalene；4,5-dibromo-3,6-dimethyl-11-oxatricyclo[6.2.1.02,7]undeca-2,4,6,9-tetraene
• CAS: 115695-65-3
• 化学式: C₁₂H₁₀Br₂O
• 分子量: 330.019
• InChiKey: COYWBPBXQOHQAB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  155-157 °C
• 沸点：
  353.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.790±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,7-dibromo-5,8-dimethyl-1,4-epoxy-1,4-dihydronaphthalene 在 四氯化钛 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以84%的产率得到2,3-dibromo-1,4-dimethylnaphthalene
  参考文献：
  名称：

  Synthetic studies of substituted 2,3-naphthalocyanines

  摘要：

  A series of di- and tetra-substituted 2,3-dicyanonaphthalenes were prepared which were converted into the respective 2,3-naphthalocyaninato zinc complexes. The synthetic pathways to and the spectroscopic properties of these novel compounds are described. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00601-7
• 作为产物：
  描述：

  对二甲苯 在 正丁基锂 、 溴 作用下， 以 四氯化碳 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 6,7-dibromo-5,8-dimethyl-1,4-epoxy-1,4-dihydronaphthalene
  参考文献：
  名称：

  xxx作为多环axxx合成中的di-xxxxxx等价物

  摘要：

  1,2,4,5-四溴苯和类似的萘并萘烷与一或两当量的丁基锂和各种二烯（呋喃，吡咯，环戊二烯，富烯）反应形成单环或双环加合物。通过从呋喃或吡咯加合物中除去氧或氮桥，可以获得高度取代的芳烃。通过选择条件，可以将两个相同或两个不同的环稠合至二芳烃表位。描述了改进的全甲基萘，-蒽和-并四苯的短合成方法。提出了一种新的三苯撑合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87696-1

文献信息

• Scope of Palladium-Catalyzed Alkylative Ring Opening
  作者：Mark Lautens、Sheldon Hiebert

  DOI：10.1021/ja037550s

  日期：2004.2.1

  We have explored the scope of the palladium-catalyzed nucleophilic ring opening methodology. New highly selective and highly active catalysts have been found for the ring opening of oxabenzonorbornadienes. Employing these catalysts, the addition of various alkyl nucleophiles to oxabenzonorbornadiene has been achieved. In addition, reaction of diethylzinc with [3.2.1] oxabicyclic alkenes has been accomplished

  我们探索了钯催化亲核开环方法的范围。已发现用于氧杂苯并降冰片二烯开环的新型高选择性和高活性催化剂。使用这些催化剂，已经实现了将各种烷基亲核试剂添加到氧杂苯并降冰片二烯中。此外，已完成二乙基锌与 [3.2.1] 氧杂双环烯烃的反应，以产生开环产物以及官能化的烯烃加成产物。
• Rhodium(I)/Zn(OTf) ₂ ‐Catalyzed Asymmetric Ring Opening/Cyclopropanation of Oxabenzonorbornadienes with Phosphorus Ylides
  作者：Tao Chen、Lifei Gan、Ran Wang、Yuhua Deng、Fangzhi Peng、Mark Lautens、Zhihui Shao

  DOI：10.1002/anie.201909596

  日期：2019.10.28

  nucleophiles in asymmetric organometallic catalysis. Herein we describe the first rhodium-catalyzed asymmetric ring-opening reaction of P-ylides utilizing oxabicyclic alkenes as the electrophilic partner. Various P-ylides including ester-, ketone- and amide-style P-ylides are all applicable. This asymmetric reaction occurs through the cleavage of two bridgehead C-O bonds and the formation of two C-C bonds,

  P-基团与过渡金属的强结合能力限制了稳定的P-基团在不对称有机金属催化中作为亲核试剂的利用。在本文中，我们描述了使用氧杂双环烯烃作为亲电子配体的第一个铑催化的P-内酯的不对称开环反应。包括酯，酮和酰胺型的P-基在内的各种P-基均适用。这种不对称反应是通过两个桥头CO键的断裂和两个CC键的形成而发生的，草酸苯并降冰片二烯被用作1,4-双亲电子试剂，从而以高收率和高对映选择性和完美的非对映选择性提供了苯并降二十碳烯的途径。本协议还构成稳定的P-ylide亲核试剂的第一个高对映选择性直接催化不对称环丙烷化反应。
• Diastereoselective Benzylic Arylation of Tetralins
  作者：Marion Davoust、Jacki A. Kitching、Matthew J. Fleming、Mark Lautens

  DOI：10.1002/chem.200902694

  日期：2010.1.4

  Friedel–Crafts protocols for the intermolecular, trans‐selective benzylic arylation of tetralin systems are described (see scheme). The protocols have broad substrate scope and the use of enantiopure substrates allows the preparation of trans‐aryl‐substituted tetralins in high ee.

  描述了有关四氢萘系统分子间，反选择苄基芳基化反应的Friedel-Crafts方案（请参阅方案）。该方案具有广泛的底物范围，使用对映体纯底物可以制备高ee值的反式-芳基取代的四氢化萘。
• Rhodium-catalysed asymmetric ring opening of oxabicyclic alkenes with heteroatom nucleophiles
  作者：Mark Lautens、Keith Fagnou、Mark Taylor、Tomislav Rovis

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00904-9

  日期：2001.4

  high regio- and diastereoselectivity (>99:1), and excellent enantioselectivity (up to 99%ee). Symmetrical substitution patterns on the aromatic ring of the oxabenzonorbornadienes had no effect on the course of the reaction nor the enantioselectivity. The reaction produces an unusual stereochemical outcome for oxabicyclic ring openings since the trans rather than the cis product is formed. Very low catalyst

  我们描述了一种新的铑催化的氧杂苯并降冰片二烯的不对称开环（ARO）反应。该反应通过桥头氧与多种醇和酚的分子间烯丙基置换产生新的碳-氧键。该反应在中性反应条件下发生，不需要醇亲核试剂的活化。它具有很高的区域选择性和非对映选择性（> 99：1）和出色的对映选择性（高达99％ee）。氧杂苯并降冰片二烯的芳环上的对称取代图案对反应过程和对映选择性没有影响。由于反式而不是顺式，该反应对氧杂双环开环产生不同寻常的立体化学结果产品形成。可以使用非常低的催化剂负载量，通常为催化活性铑物质的0.25摩尔％。
• Novel compounds and a novel process for their preparation
  申请人：Fagnou Keith

  公开号：US20080300271A1

  公开（公告）日：2008-12-04

  The present invention is directed to a procedure for making an enantidimerically enriched compound containing a hydronaphthalene ring structure. The process involves reacting oxabenzonorbornadienes with nuclophiles using rhodium as a catalyst and in the presence of a phosphine ligand. The compounds synthesized may be used in pharmaceutical preparations for the treatment of a variety of diseases and conditions.

  本发明涉及一种制备含有氢化萘环结构的对映二聚体富集化合物的方法。该过程涉及使用铑作为催化剂，以及存在膦配体下的氧化苯并[2.2.1]庚二烯与亲核试剂反应。合成的化合物可用于制备治疗各种疾病和病况的制药制剂。